问题：chemindole,请指点我1，2
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提问：claymore
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时间：2009-09-30 12:50:31 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

求如下类似文献即可。清高人指点我1，2！！！！！！！！！！！！！！！

[该帖子已被claymore在2009-09-30 23:06:39编辑过]

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-10-10 12:03:44 编辑

1楼

甲基磺酸酯在室温下不会和苯/甲苯环反应，这个实验我做过。甲基磺酸下加热可能会成功，但加热会产生很多副反应，。HCl-EtOH肯定没有产物。
你的文献吲哚环是非常富电子的活性环，环合是非常容易的。
亚胺的环合反应，类似芳香烃的氯甲基化反应，苯或联苯/多聚甲醛在无水HCl催化下发生氯甲基化反应，这个反应的文献很多。沙坦类联苯中间体就是这样反应的。

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-10-08 22:17:36 编辑

2楼

好久没有上网站了。你的问题如下：
这个异喹啉反应的可能性比较大。关键是碳正离子势能，需要采用强酸能使亚胺稳定成为碳正离子。
估计至少要用更强的三氟甲基磺酸，对甲基苯磺酸太弱。温度不是主要的。
叔丁基正离子和苯或甲苯在10~30度就能烷基化，亚胺基在强酸中和下生成的铵盐非常稳定。
浓硫酸估计也能用，但氧化性太强，副产物会很多，颜色变深很厉害。
你可以实验用苯乙胺和丙酮或甲醛在三氟甲基磺酸催化下先做一下环合反应，也可以试一下甲基磺酸等。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-09-30 19:21:30 编辑	3楼
请问可否套用，Pictet-Spengler 环化反应

回复人：dave0616,▲ (我工厂专业处理处置化学品废溶剂，有独立的生产装置及其证件许可证。希望能在废溶剂处理方面给大家带来帮助) 时间：2009-10-04 17:39:05 编辑	4楼
不是太了解，不敢误人视听

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-03 07:06:03 编辑	5楼
为什么没人指点我？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-08 22:31:01 编辑	6楼
你说的这些条件，请问，那个酯基抗不抗的住，不会第1步就散架了吧？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-09 07:42:54 编辑	7楼
酯基抗的住吗？我怕散架啊～！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-10 13:16:21 编辑	8楼
最好有文献支持，一切东西有理论文献的话，就好办了，空做没什么意义。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-10 13:23:23 编辑	9楼
我现在想直接用对甲基苯磺酸，2个底物，直接在甲苯里回流72h,是否可行。

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-10-09 23:00:34 编辑	10楼
如果是三氟甲基磺酸，反应温度是很温和的，第二步估计在30~50度，酯基在酸水解下是很慢的，况且又没有水。第一步缩醛生成亚胺的条件不清楚，但第二步肯定不会水解。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-10 05:17:57 编辑	11楼
第一步是缩醛脱保护，是醛基在和NH2反应

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-10-10 06:17:28 编辑	12楼
胺和缩醛直接反应得到亚胺的实验，我没有做过，应该需要温和催化剂。第二步的反应机理如下：亚胺在强酸下，生成的碳正离子不稳定，对仲胺有强烈吸电子共轭，需要2mol的强酸才能稳定。酸越强反应温度越温和。一旦生成三氟甲基磺酸酯，室温下就是活性碳正离子，就能环合。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-10 07:05:26 编辑	13楼
是否可以看看这个那？其中5A到5B 文献如下： http://www.brsbox.com/filebox/filegroup/fgid/6f97a12869de9af6a705b6e704aee1f7

回复人：alab,▲ () 时间：2009-10-10 07:25:02 编辑	14楼
学习, 感觉线路可行,但操作有讲究.能不能用HCl-EtOH?

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-10-10 08:44:22 编辑	15楼
另外我想问下，你说的那个三氟甲基磺酸有文献吗？我本来是打算用甲基磺酸的

回复人：alab,▲ () 时间：2009-10-10 21:35:45 编辑	16楼
学习, 1)用HBr吡啶盐,否则氨基被质子化无法反应.2)氨基如何选择性地和缩醛反应?有没有可能同时和醛和酯反应成六元环?或者温度不能太高.

得分人：dave0616 :1, chemindole :15, alab :1,

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