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问题:大家帮忙看一下这个反应问题出在哪里
类型:求助 (悬赏分:3分)
提问:xieym1979
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时间:2009-10-18 09:50:50  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

反应条件:
1.三氯化铝/液溴,乙醚作溶剂;
2.NBS/对甲苯磺酸,乙腈作溶剂;
3.溴化铜,乙酸乙酯和氯仿做溶剂。
以上三种条件下均没有发生反应,到底为何?请各位高人赐教,有没有更好的办法,谢谢!

[该帖子已被xieym1979在2009-10-18 09:52:26编辑过]
回复人:xieym1979, (药物化学) 时间:2009-10-18 10:53:11   编辑 1楼
底物1mmol,三氯化铝0.24mmol。室温搅拌不反应,加热回流后也没有反应。您说的如果加HBr的话,就不加氯化铝了吧?

如果用CuBr2/AL2O3/溴苯回流20h,那么AL2O3与底物的比大概是多少呢?



回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-10-18 11:39:12   编辑 2楼
HBr是用来诱导烯醇化速度的,少量即可。


AL2O3是用来吸附CuBr2的,具体文献要查下。



其他溴化剂同样也可以选用。比如,双(二甲乙酰胺基)三溴化氢,50度就可以反应。

[该帖子已被claymore在2009-10-18 11:43:31编辑过]


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-10-18 10:37:02   编辑 3楼
三氯化铝/液溴,乙醚作溶剂



三氯化铝你用多少量?如果过量的话,难以烯醇化,卤代很难。可以加热或者加点HBr。


溴化铜,乙酸乙酯和氯仿做溶剂



CuBr2/AL2O3/溴苯回流20h



NBS/对甲苯磺酸,乙腈作溶剂


可以用5,5-二溴代丙二酰脲/Et20室温20h




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