问题：紧急救助三氯化磷中游离磷的分析方法及计算
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三氯化磷中游离磷的分析方法及计算

回复人：myyhan,▲ (路漫漫其修远兮，吾将上下而求索。) 时间：2009-12-12 12:25:07 编辑

1楼

三氯化磷含量的测定
方法提要
三氯化磷与水反应生成亚磷酸，用过量碘将亚磷酸氧化成正磷酸，该反应是可逆的，为使氧化完全，用硼酸按中和该反应生成的碘化氢，剩余碘用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，以淀粉为指示剂判定终
点反应式如下:
PC13+3H30=H3PO3,+3HCI
H3P03+H20+I=H3P04+2HI
I2+2Na2S203=Na2S2O3+2Nal
试剂和溶液
1 盐酸溶液:1+60
2 盐酸溶液:1+12
3 硼酸铰溶液:c[l/3(NH4)3B03]=1 mol/L
配制:称取20 g硼酸(精确至0.01 g),溶解于170 mL 10%氨水中，移人1 000 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀
碘溶液:C(1/2I2)一0.1 mol/Lo
硫代硫酸钠标准滴定溶液。c(Na2S203)=0.1 mol/L。
淀粉溶液:5 g/Lo
分析步骤
试样溶液的制备
用干燥的移液管迅速吸取3 mL试样，置于已知质量的干燥称量瓶中，立即盖紧，称量(精确至0. 000 2 g)，然后连同称量瓶放人盛有300 mL水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，轻轻摇动，待称量瓶的盖打开，试样徐徐流出后，将水解瓶放人15℃左右冷水中冷却，并间断轻轻摇动水解瓶水解约1 h.水解完全后将溶液全部移人500 mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇匀。
侧定
吸取25. 00 ml试样溶液(5. 4. 3. 1)，置于碘量瓶中。准确加人50. 00 ml碘溶液，再迅速加人20 mI.硼酸钱溶液，立即盖紧，水封，置于(25士2)℃的恒温水浴中。避光静置30 min后，加人10 ml盐酸(5.4.2.1)，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液回滴过量碘，在将近终点时加人3 ml淀粉溶液.继续滴至终点。同时做空白试验
空白试验:将13 mL盐酸(5. 4. 2. 2)和12 ml水置于碘量瓶中。其余操作及试剂用量同上。
分析结果的表述
以质量百分数表示的三氯化磷含量X,按式(1)计算:
{(V1一V)X C.0.068 67/m.25/500}100=(V1一V) c X 137. 34/m
式中: V1— 滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，ml;
V- 滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，ml;
。— 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L;
m— 试样质量，g;
0. 068 67一与1. 00 mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O2)=1.000 mol/L〕相当的三氯化磷的质量，g
允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于0.3%.
游离磷含量的测定
方法提要
在苯溶液中游离磷能还原银盐，析出金属银反应如下:
P+3AgNO3+3H20=H3P03+3Ag+3HNO3
当有乳化剂存在时，析出的银被分散成较稳定的棕黄色银胶，在一定波长下进行比色，以测定游离
磷的含量。
试剂和材料
1 苯
2 硝酸银溶液:c(AgNO3)=1 mol/I。
配制:称取17. 5 g硝酸银，溶于100 mL水中，摇匀溶液保存于棕色瓶中。
乳化剂(阴离子型与非离子型混合液"):1+1苯
磷标准溶液:。.02 mg/ mL
配制:称取0.2g除去氧化膜的黄磷(含量大于99%)，在氮气流下用滤纸小心擦干，置于已知质量
的盛有水的称量瓶中，称量(精确至。000 2 g),然后取出磷块在氮气流下擦干，立即投人一定量的苯中
(根据称取黄磷量，按1 mg/ mL黄磷算出并量取苯用量)，溶解完全，备用。
使用时，于室温下用苯稀释为0. 02 mg/ mL
仪器、设备
一般实验室仪器。
分光光度计:带有厚度为1 cm比色皿。
标准曲线的绘制
1 标准参比液的配制
取六个干燥的25 m工，容量瓶各加人4. 0 mI乳化剂，再分别加人。. 0 mL, 1. 0 mI., 2. 0 ml
3.0 mL,4.0 mL,S.0 mL磷标准溶液，用苯稀释至刻度，摇匀。
2 标准参比液的测定
将标准参比液中各加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10 s,静置8 min，立即在520 nm处，用1 c-比色
皿，以加人。. 0 m工一磷标准溶液的标准参比液调整分光光度计零点，并在7 min内分别测出其余各标准
参比液的吸光度。
注1) 0201B型就是合适的一种。
HG/T 2970-1999
3 标准曲线的绘制
以25 m工标准参比液中所含磷的质量(mg)为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线
分析步骤
1 试样溶液的制备
吸取试样4. 0 -L(6. 3 g)置于盛有20. 0 ml苯的分液漏斗中，加约300 m工J水，盖紧，振摇2 min,
静置分层后弃去水相重复操作直至水相呈中性。
2 试样的测定
根据游离磷含量，吸取一定量的试样溶液，置于25 m工容量瓶中，加4. 0 ml乳化剂，用苯稀释至刻
度，摇匀。加1滴硝酸银溶液，剧烈振摇10 s，静置8 min，立即在520 nm处，用1 m比色皿，以不加试样
的空白溶液调整分光光度计零点，并在7 min内测出试样溶液的吸光度。
分析结果的表述
以质量百分数表示的游离磷含量X:按式(2)计算:
m.人0.001X:。。一2m,
刀I V
·‘’““‘”““····? ? (2)
式中:V一一吸取试样溶液的体积，m工;
。，-一试样的质量，9;
m-一标准曲线上查得磷的质量, mg.
7 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不大于:
优等品:0.000 200;
一等品:0.000 Soo;
合格品:0.003000

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