定制各类格氏试剂

问题：对于两种合成路线，哪种方式更合理一些？大侠们，帮帮忙
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：sj
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：47%
回复：15
阅读：875
时间：2010-01-28 14:39:47 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

对于两种合成路线，哪种方式更合理一些？硝基对于亲核加成的影响会有多大，会不会导致反应无法进行？
第二种合成路线，碱性条件下氨基是否需要保护，有什么氨基保护和去保护方法比较简单易行，同时又不影响碱性条件下的亲核加成反应。

回复人：云龙1962,▲▲▲ () 时间：2010-01-28 18:30:39 编辑	1楼
第一条路线比较合理。因为第二条路线氨基上有活泼氢

回复人：云龙1962,▲▲▲ () 时间：2010-01-28 18:30:41 编辑	2楼
第一条路线比较合理。因为第二条路线氨基上有活泼氢

回复人：llcttt,▲▲ () 时间：2010-01-28 15:48:43 编辑	3楼
第一个

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-01-28 21:31:37 编辑	4楼
没问题的，可以KOH/DMSO提高芳基O-亲核性

回复人：shzdlzt,▲▲▲ (知识就是力量) 时间：2010-01-29 06:52:13 编辑	5楼
学习了。

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2010-01-29 07:50:43 编辑	6楼
很多人都说第一个，这样还原会脱掉氯的！！！不知道有没有人考虑过？！

回复人：郁孤浪子,▲ (FROST) 时间：2010-01-29 20:01:53 编辑	7楼
锌粉肯定是优先还原硝基，只不过不确定碱性条件下还原效果如何，做过些类似的反应，碱性条件下得到的产品明显有偶氮化合物

回复人：h19840504,▲ (化工新手) 时间：2010-02-01 07:37:10 编辑	8楼
少量的化可以用铁粉，量多考虑加氢。

回复人：jimuwei,★★★ () 时间：2010-02-01 11:39:45 编辑	9楼
感觉是第一个反应更加合理一些！第二个反应中可能出现这样的反应，氯乙酸和氨基反应。

回复人：hy_hgs,▲ () 时间：2010-02-08 12:30:13 编辑	10楼
六楼的难道由2-硝基-4，6-二氯苯酚还原就不考虑脱氯问题了吗，并且还原脱氯问题现在已解决，赞成大家的意见，第一条比较好，硝基对酚的亲核取代有影响，但是可以做成盐，增加亲核性。

回复人：sj,▲▲▲ (不管外部发生何等情况，我始终坚定自己是一名真正的化学工作者。) 时间：2010-03-01 09:57:12 编辑	11楼
10楼的说脱氯的问题解决了，请问具体解决方法是什么？请明示，谢谢

回复人：xqshen,▲ (初窥门径的化学工程师！) 时间：2010-03-01 14:44:43 编辑	12楼
两条路线都可以，但是第二条先要对氨基进行保护，比如用BOC基团保护。另外控制碱性的强度和用量，可以避免Cl的被取代。

回复人：云龙1962,▲▲▲ () 时间：2010-03-12 14:58:18 编辑	13楼
可以考虑用酸性条件下铁粉还原

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2010-03-12 16:38:39 编辑	14楼
小象来说说几点：（1）两条路线都可以。（2）第一条路线，还原时可以用锌粉/HOAc，不会还原氯；（3）第二条路线，氯乙酸先跟NaOH反应后，再加入底物，氨基惰性，不参与反应。不过可以考虑用K2CO3代替NaOH。请各位专家指点。谢谢！

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2010-03-14 11:13:48 编辑

15楼

我说几句：
第一条路线收率更高，主要的原因如下：
1：氨基酚非常容易氧化，酚负氧离子很氯乙酸钠反应的温度在60度以上要保持3~4h，原料会大量氧化为黑色聚合物。
2：最好采用氯乙酸酯，不用氯乙酸钠，能保持无水条件。羧酸钠和酚钠都会参与反应。
3：Mg/甲醇、Zn/醋酸、Fe还原硝基，基本不会脱氯。用Mg/甲醇体系更好。

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec