问题：还是关于schiffbase制备问题，急需赐教！！！
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：水晶之恋
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：100%
回复：14
阅读：823
时间：2010-04-26 20:58:46 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

将3-硝基苯甲醛和氨基噻唑缩合制备schiffbase，无水乙醇回流，醋酸催化（分子筛或加环己烷使与乙醇水共沸带出反应生成的水），反应跟踪发现几乎没有生成物的点，（或得黄色蜂蜜状黏糊物，旋干冷却后也没有结晶）再试KOH做催化剂也是一样的结果——做到崩溃了，有哪位大侠出来指点一下啊？！！

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2010-05-06 00:08:27 编辑

1楼

1.你这个反应必须在氮气保护下做.否则会有多出2个杂质点.一个是3-硝基苯甲酸,一个是该酸和胺反应生成的酰胺.
2.你这个反应可以用甲苯/对甲基苯磺酸,加个分水器.回流一个晚上,就会有很高的产率.而且纯度会比较高了.
3.简单的后处理,比如,浓缩甲苯后(不必完全旋干), 加氯仿,水洗,在看看.如果纯度较高,可以重结晶.如果不够高,可以过柱.

这么简单的反应,你的老板都指导不了么?哎....

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2010-04-26 21:33:58 编辑	2楼
醋酸催化差了点吧，试试盐酸-乙醇吧！

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-04-27 16:10:52 编辑	3楼
经典的方法是用苯或者甲苯回流脱水。为啥要加乙醇？这个难度不大吧，混合之后，理论上就有产品生成。

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-04-27 18:25:36 编辑	4楼
无水乙醇做溶剂啊，反应物都是固相。甲苯回流，对本磺酸催化，今天正在试，明天看结果了，点板是有个点，但是不是预期产物就不知道了，

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-04-27 21:12:47 编辑	5楼
已经打分了！

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-04-28 05:55:24 编辑	6楼
觉得最好用非质子行溶剂。我觉得在THF里面搅2个小时，肯定就会有大量产品生成。至于收率，则可能需要考虑将生成的水分排除。

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-04-28 07:28:58 编辑	7楼
这个缩合反应不是有个质子化过程吗，为什么用非质子性溶剂较好

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-04-28 07:40:43 编辑	8楼
有机方面，用质子性溶剂做的反应比较少。因为这个氢原子比较活泼，可能会参与反应

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-04-28 08:18:21 编辑	9楼
下午把昨天的产物过柱出来检测看看，甲苯是非质子溶剂了一般需要重结晶再过柱吗？里面的甲苯还有残余，反应物也有残留，用什么重结晶好呢

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-04-28 12:03:46 编辑	10楼
亚胺不稳定，过柱子恐怕要分解。把反应液浓缩，然后做一个核磁，看看有没有目标产物就行了。

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-04-29 10:53:11 编辑	11楼
浓缩之后用氧化铝过的，核磁不能随意做的，经费不足，

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2010-04-29 11:42:14 编辑	12楼
有机实验就是烧钱

回复人：水晶之恋,▲ () 时间：2010-05-07 10:08:52 编辑	13楼
硝基苯甲醛不是很容易被氧化了吧，比苯甲醛应该稳定很多吧除了没试过氮气保护其他你说提到的还有没有提到的我试过了啊，都没有行，会不会噻二唑共轭的影响，氨基的第二个氢很难离去啊

回复人：Ftian,★★ (资料请发到我的邮箱里，这里封纳米盘。) 时间：2010-05-07 21:48:52 编辑

14楼

1.常温下还行,高温下就氧化很多了...姐姐....

2.催化剂(对甲基苯磺酸)比例是底物的2%(摩尔比),如果投多了,则无法反应

3.你把你的有机书看看,机理,这是个亲核反应,你说还能离去
"氨基的第二个氢",你连最基本的东东都没搞清楚哦.

4.你照我说的做,氮气保护,醛/胺/对甲基苯磺酸催化剂=50/50/1(摩尔比),溶剂:甲苯,+分水器,再把温度开到约140左右(1.要把分水器的壁用布包住的 2.要有甲苯分出),回流大概 12小时,就一定能拿到产品...

5.我有7年的合成经验,我早不答题了,只是想帮你.

得分人：chsxchemis :1, admin :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

6msec