问题：吡啶环上肟的还原
类型：交流
提问：liuxiang
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：100%
回复：9
阅读：970
时间：2010-08-09 19:21:18 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家好：
我最近在做一个肟还原为氨的一个小试，Zn和醋酸是可以的，但考虑到Zn的后处理比较麻烦，而且用量比较大（5当量以上），就考虑用催化加氢，催化剂是用的Raney Ni，溶剂是乙醇（10——20倍体积），适当的家了点氨水，1g左右反应的挺好，10个小时左右结束，产率也很高，但放大到200g，反应了3天，也没反应完，LC-MS显示也很杂，请问高手怎么回事啊

[该帖子已被claymore在2010-08-09 20:54:11编辑过]

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-08-09 20:53:45 编辑

1楼

你还原的时候,容易产生大量仲胺,导致产物相当杂.加过量氨就是为了避免副产物的增多,而氨水中大量的水,你做的时候,是乙醇里插一个气管通氨,不是叫你直接加氨水.雷尼镍在加H还原的时候,质量比加到0.5,2MPa,通也要通10个小时,可慢了.再说了制备雷尼镍,也要用铝镍合金,你完全可以不用这么复杂.既然你要用到铝镍合金,反应也可以直接EtOH/NaOH/ALNi体系..直接反应.省略了通H,不用雷尼镍活化处理的步骤.这些其实都麻烦,最简单的,还是LiALH4,最为超强还原剂,强烈推荐,THF体系/二乙氧基乙基醚.这类还原不难的,开工去做吧.查查文献就好.

回复人：liuxiang,▲ (工艺研发) 时间：2010-08-10 17:52:15 编辑	2楼
EtOH/NaOH/ALNi体系？？？这个体系能反应？？？我知道有很多方法可以还原肟，考虑到工业生产，想找一个比较干净，方便的方法，LiALH4后处理难的吧大规模不好吧

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-08-10 17:59:17 编辑	3楼
为什么不能?萘酚喹氢化,就是溶解在NaOH中加入缓冲溶液,加入ALNi,90度反应10小时.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-08-10 18:02:44 编辑	4楼
Tetrahedron 1970 26: 949

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-08-10 18:46:18 编辑

5楼

不难的,各种还原做多了,方法就那么几个.

ALNi你加的时候慢点,它最开始气泡很多,你一定要加的少点,不然它液面升高,再带有气泡,你不用水溶液去冲,它自己都会漫出,带有镍,有火星,又是氢气,相当危险,但是加到一定量就好了,注意,可以把氮气瓶放反应旁边,边加边通氢气,关键就是加料,另外加的时间也有关系,加多少时间对反应有没有影响,要去做下.

回复人：liuxiang,▲ (工艺研发) 时间：2010-08-11 19:09:43 编辑	6楼
谢谢您了，感觉您很专业谢谢

回复人：hyw30,▲▲ (学无止尽奋斗不息) 时间：2010-08-12 17:56:20 编辑	7楼
这可能只是典型的反应工艺问题,放大到100g是就不行了,可以在反应物混合程度,搅拌速度,特别是氢气与反应溶液的接触面积，甚至催化剂的加入方法等方面考虑。 [该帖子已被hyw30在2010-08-12 17:56:38编辑过]

回复人：gjiang2003,▲ (菜鸟一个) 时间：2010-08-13 08:42:00 编辑	8楼

回复人：liuxiang,▲ (工艺研发) 时间：2010-08-13 18:14:35 编辑	9楼
hyw30 我东西200g要还原3天才能搞定，您说氢气与反应溶液的接触面积，甚至催化剂的加入方法，一般怎么的

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

8msec