问题：求助一个化合物的合成方法
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提问：steroidsw
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时间：2010-12-18 21:29:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

求助一个化合物的合成方法，我实在找不到方法！
请大家帮忙？结构式不会画，不要见笑！
结构式是：(CH3CH2O)2P=O
CH3CHNC
结构式中所有数字应是下标，还有P和下面的CH之间有一单键，

英文名是: Diethyl a-isocyanoethyl phosphonate

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2010-12-18 23:25:43 编辑

1楼

Yuan, Cheng Ye; Huang, Wei Sheng; Yuan, Zhi Bin. Studies on organophosphorus compounds. 86. Some new aspects on the synthesis of dialkyl 1-isocyanobenzyl- and/or alkylphosphonates. Chinese Chemical Letters (1993), 4(12), 1047-50. CODEN: CCLEE7 ISSN:1001-8417. CAN 120:323709 AN 1994:323709 CAPLUS

Barton, Derek; Motherwell, William Branks; Zard, Zard Samir. 17(20)-Unsaturated 20-isonitrile steroids and their use in preparing 17.alpha.-hydroxy-20-oxo steroids. Fr. Demande (1982), 17 pp. CODEN: FRXXBL FR 2486947 A1 19820122 CAN 97:92635 AN 1982:492635 CAPLUS

Barton, Derek H. R.; Motherwell, William B.; Zard, Samir Z. Efficient synthesis of the corticosteroid side chain from 17-ketones. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (1981), (15), 774-5. CODEN: JCCCAT ISSN:0022-4936. CAN 96:6928 AN 1982:6928 CAPLUS

Rachon, Janusz; Schoellkopf, Ulrich; Wintel, Thomas. Syntheses with .alpha.-metalated isocyanides. XLVIII. Phosphorus analogs of amino acids and peptides. V. Synthesis of 1-aminoalkylphosphonic acids by alkylation of .alpha.-metalated diethyl isocyanomethylphosphonate. Liebigs Annalen der Chemie (1981), (4), 709-18. CODEN: LACHDL ISSN:0170-2041. CAN 95:115676 AN 1981:515676 CAPLUS

回复人：ky3000t,▲▲ () 时间：2010-12-19 01:37:04 编辑

2楼

我猜测的合成路线如下：

先制备3-氯丙酰胺，冰浴下将3-氯丙酰氯滴加到浓氨水中制得。

亚磷酸二乙酯先用乙醇钠活化，然后加入3-氯丙酰胺反应，得到3-（二乙氧磷酰基）丙酰胺，这个关键中间体拿到了就好办了。

3-（二乙氧磷酰基）丙酰胺与过量的草酰氯混合后加热反应就可以利用重排制得异氰产物了。

最终产物纯化比较麻烦，一般都是减压蒸馏的，分子量大的异氰比较难蒸馏。

回复人：steroidsw,▲ () 时间：2010-12-19 08:32:50 编辑	3楼
谢谢claymore！能否帮忙把第一和第四文献找到？还有那位知道哪儿可以买到？我是作为中间体用？

回复人：ky3000t,▲▲ () 时间：2010-12-21 22:48:44 编辑	4楼
这么复杂的结构，看看百灵威有没有，我猜多半没有，得自己做

得分人：claymore :3,

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