问题：四氢呋喃干燥
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提问：ziyi99666
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时间：2005-06-19 21:57:32 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我要做格氏试剂,在工业生产中如何除去四氢呋喃的水份?

回复人：fangxm1979,▲ (药物合成) 时间：2006-02-17 11:13:41 编辑	1楼
原包装的工业THF是不用脱水的，但开过后用剩下的要做脱水处理！实验室的瓶装试剂都要经过脱水才能用于格式反应！！

回复人：haoshumin,▲ (我虽然不是学化学的但是我的工作一直在化学化工领域，希望能借此论坛向大家学习。) 时间：2006-02-18 11:38:41 编辑

2楼

我有一篇文章主要是介绍在格利雅反应中甲基四氢呋喃和四氢呋喃的区别，对做格利雅反应的同伴来说可能比较有意义，国内目前可能还没有太多厂家使用甲基四氢呋喃吧？下面是其中一段，有兴趣的话我可以送上全文，我的电邮，haoshumin@yahoo.com

"在绝大部分格利雅反应中甲基四氢呋喃和四氢呋喃是通用的。但由于甲基四氢呋喃的沸点高，水溶性低，使得它比四氢呋喃有很多明显的优点。甲基四氢呋喃的沸点为80 C, 四氢呋喃沸点为66 C. 这样就可以提高反应速度。同时降低了溶剂冷凝回收时的损失。甲基四氢呋喃在水中的溶解性比四氢呋喃低，因此可以更容易地将格利雅反应产物独立地包含在其中，同时回收干燥的甲基四氢呋喃也更容易。甲基四氢呋喃的另一个重要优点是有更清晰的分相能力，通常使用四氢呋喃置换甲苯时出现的乳浊液层或者混合层在换用甲基四氢呋喃后就可以避免。

镁的溴化物在甲基四氢呋喃中的溶解度比在四氢呋喃中高很多。例如：25 C 时在甲基四氢呋喃中为40g/100g, 而在四氢呋喃中仅为5g/100g。甲基四氢呋喃的这个特性使得它特别适合制备高浓度的溴化格利雅溶剂，省却了过滤镁的溴化物这一步骤。对于那些生产格利雅溶剂的企业来说，使用甲基四氢呋喃意味着他们的产品更稳定而且不含有沉淀物。"

回复人：ldscy668,▲ (锲而不舍，虚心好学！) 时间：2006-02-21 20:51:13 编辑	3楼
太好了，今天学了这么多，感谢各位老师！！

回复人：bwlsean,▲ (医药化工 ,浙江台州椒江) 时间：2006-10-13 21:56:23 编辑	4楼
如果仅是水和四氢呋喃，建议先减压蒸馏，水分在11左右，在用脱水剂脱水。

回复人：zcumt,▲ () 时间：2008-01-17 14:52:43 编辑	5楼
工业的四氢呋喃一般不用干燥的，我们实验室直接用来做格式反应，一点问题没有！

回复人：xjk751009,▲▲ (一个喜欢有机合成的青年。) 时间：2005-06-20 10:44:30 编辑	6楼
加金属钠回流脱水。

回复人：zch668,▲▲▲ (从事化学化工专业20余年，愿与大家交朋友) 时间：2005-06-20 19:22:46 编辑	7楼
同意1楼，同时用二苯甲酮显色，若显蓝色，说明水已除。也可用氢化钙。

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2005-06-20 19:50:34 编辑	8楼
但工业生产中使用这种方法不妥。

回复人：ziyi99666,▲ (紫衣人) 时间：2005-06-20 21:57:08 编辑	9楼
四氢呋喃在工业上用2 楼的方法比较危险，是否可用分子筛除水？

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-06-21 18:17:34 编辑	10楼
加入固体氢氧化钾浸泡，使用前蒸馏。此法不如钠除水彻底，但对工业应用已足够

回复人：zch668,▲▲▲ (从事化学化工专业20余年，愿与大家交朋友) 时间：2005-06-21 19:43:53 编辑	11楼
请教一个问题：工业上可否用生石灰除水，有用过的说说，具体用在什么溶剂。

回复人：ltwcj,▲▲ (快乐生活！！！) 时间：2005-06-21 20:25:21 编辑	12楼
工业上还是用分子筛，实验室用1楼的方法。

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-07-01 23:35:31 编辑

13楼

四氢呋喃与水能混溶，并常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢呋喃，可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流（通常1000mL约需2~4g氢化铝锂）除去其中的水和过氧化物，然后蒸馏，收集66℃的馏分（蒸馏时不要蒸干，将剩余少量残液即倒出）。精制后的液体加入钠丝并应在氮气氛中保存。
处理四氢呋喃时，应先用小量进行试验，在确定其中只有少量水和过氧化物，作用不致过于激烈时，方可进行纯化。
四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的碘化钾溶液来检验。如过氧化物较多，应另行处理为宜。

回复人：steavewang,▲▲▲ () 时间：2005-07-02 13:52:10 编辑	14楼
工业生产中买回的四氢呋喃一般不用干燥的,因为水份都在1000PPMC以下,反应时先加少量四氢呋喃引发,再补加剩余的四氢呋喃就可以了

回复人：lyyy111,▲ (从事药物中间体) 时间：2005-07-02 17:00:00 编辑	15楼
上面谈了很多方法，我也借此学习学习！

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2005-07-04 09:20:51 编辑

16楼

The best idea would be take a sample of the THF (about a half of litre)
add some KOH (about one gram) into the sample and watch the result. If you will see red colored deposite over the KOH particles or disolving of KOH added the addition of met. Na will result in magnificent explosion.

If you will see green color over the KOH particles (granules, briketts)
and nothing more for 24 hours you can add Na without any problem, but the it would be better to add into your 200 L container about 2-5 kg of NaOH (technical grade will work perfectly) and keep it there for about one week and only then separate THF from the deposite and add Na. To obtain THF of good quality it would be very helpful to boil it under reflux over Na/benzophenone to get deep blue color of the corresponding sodium benzophenolate and distill the resulting dry and peroxyde-less THF.
由此可知，要防止爆炸的可能是最重要的。加入KOH观察颜色变化，然后确定无爆炸危险后再加入Na/benzophenone干燥thf。这应该是工业上的合理处理thf流程。

回复人：taikong,▲▲▲▲▲ () 时间：2005-07-18 22:40:56 编辑	17楼
technical grade谁告诉我用汉语该如何贴切的表达?

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-18 22:54:05 编辑	18楼
工业品。

回复人：qixie,★ () 时间：2005-07-18 23:17:20 编辑	19楼
如果纯粹脱水的话，分子筛可以脱到较低的水份，不过做格式反应工业的应该可以做的到

回复人：renlei1796,▲ () 时间：2005-08-04 00:00:06 编辑	20楼
学习中......

回复人：自由基,▲ (我是来学习的,多多关照) 时间：2005-08-04 09:36:45 编辑	21楼
学习学习

回复人：温暖的心,▲▲▲▲ () 时间：2005-08-05 11:26:49 编辑

22楼

大家都忘了一点了，工业生产中买来的工业品四氢呋喃中含有过氧化物，过氧化物的存在不但在反应时很危险，爆炸的事故出现过，而且会影响格氏反应。
在除水之前应该先把过氧化物除去，可以用氯化亚酮回流几小时。
然后先除去四氢呋喃中的大部分水，可以加入五氧化二磷回流
最后是加入钠回流，二苯甲酮指示，当变蓝时就表明水已经除干净。

回复人：ziyi99666,▲ (紫衣人) 时间：2005-08-05 19:29:34 编辑	23楼
谢谢大家的支持.

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2005-08-07 10:28:35 编辑

24楼

检查四氢呋喃中有无过氧化物的方法：
1.碘化钾－淀粉试纸，若有过氧化物存在，试纸显蓝紫色。
2.加入FeSO4和KCNS溶液，若有血红色物质生成，则有过氧化物。
除去过氧化物的方法：
1.加入硫酸亚铁或亚硫酸钠。
2.将四氢呋喃通过活性氧化铝。
在确定四氢呋喃中无过氧化物后，再用金属试剂（一般用金属钠）
加热回流除水。

回复人：chemist431,▲ () 时间：2005-08-07 18:03:21 编辑	25楼
工业生产中买回的四氢呋喃一般不用干燥的,因为水份都在200PPMC以下

回复人：ziyi99666,▲ (紫衣人) 时间：2005-08-16 19:06:22 编辑	26楼
谢谢，非常感谢各位朋友。请楼主给12、20楼加分。

回复人：jroboter,▲ (一位从事化工多年的老学生.) 时间：2005-08-17 11:06:12 编辑

27楼

我是新近接受任务做格氏试剂，遇到了四氢呋喃的回收重复使用时不反应的问题。我采用硫酸亚铁脱过氧化物再用氢氧化钾浸泡脱水处理后检测折光率达到：1.407。但是，加入四口烧瓶再加入镁粉后，通过水浴加热到62℃瓶内回收复用的四氢呋喃开始沸腾了，滴加溴乙烷却完全看不到反应生成。特此向各位楼主请教，请有经验的楼主发信给我的信箱：jroboter@126.com本人会十分感谢你给予的帮助。

回复人：jroboter,▲ (一位从事化工多年的老学生.) 时间：2005-08-17 14:32:47 编辑	28楼
对格氏反应内行的楼主们，我想请教一个问题，用2-甲基呋喃代替四氢呋喃做溶剂是否可能？不知可有楼主做过试验？我很想知道结果，向你请教了。

回复人：chemist431,▲ () 时间：2005-08-17 19:10:43 编辑	29楼
工业生产中买来的工业品四氢呋喃中不含有过氧化物

回复人：ziyi99666,▲ (紫衣人) 时间：2005-08-18 19:24:28 编辑	30楼
２３楼，可能是四氢呋喃中的水份过高，用氢氧化钾浸泡后，加金属钠加热回流一段时间，再蒸出四氢呋喃，效果会好一些。

得分人：taikong-3,chemist431-2,

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