问题：异噻唑的合成
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提问：dhuedu
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时间：2011-03-17 20:09:16 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

近日在工作中遇到了难题，合成3-溴-5-氨基异噻唑。查了很多文献，没有报道的。现在的难题是溴容易上在-4位，而不是-5位，请坛里的高手给支个招，谢谢了！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2011-03-18 07:30:40 编辑	1楼
（1）换一种溶剂试试；溴代在不同溶剂中的溴代位置不一样。比如，二氯甲烷、氯仿、二氧六环、乙醇、冰醋酸，更换着试试；（2）得到你说的主产物（副产物）后，长时间加热，看是否可以转化成你要的目标物；（3）更换溴代试剂，不一定要用溴。

回复人：滨江渔樵,▲▲▲ (高湿模量粘胶纤维纤维素泡沫材料海绵有机硅) 时间：2011-03-18 08:31:17 编辑	2楼
这个反应是先环化后取代呢？还是先取代后环化？在操作过程中是一步加料法，还是两步加料法？如果是两步加料法，谁先后呢？你采用的是自由基反应机理，还是亲电反应机理？你在文献中先弄清楚这些问题，接下来应该就方法解决它。只要你不是第一个人做这个反应，那么事情更好解决。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2011-03-18 08:44:22 编辑	3楼
3楼，我想应当是先关环，后取代，分两步进行。如果是先“取代”，那要得到目标物，就是得先溴“加成”到相应的“CN”上。 [该帖子已被合成小象在2011-03-18 08:45:47编辑过]

回复人：小杨工程师,▲▲▲ (本人从事颜料和染料，及其中间体的生产、开发。及其废水的处理工作，希望和大家多交流) 时间：2011-03-18 15:03:18 编辑	4楼
如果先闭环反应，再发生取代反应，发生取代的位置就很好定了呀。可以根据生成的共振杂化体的稳定性来定位。定位后，并不是说就没有其它位的产物了。只是多少的问题

回复人：小杨工程师,▲▲▲ (本人从事颜料和染料，及其中间体的生产、开发。及其废水的处理工作，希望和大家多交流) 时间：2011-03-18 15:05:13 编辑	5楼
要是有很多人做过的东东，就没有嚼头了，没有意思的。也显示不出我们的价值。是吧？楼主，加油！

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2011-03-19 20:24:49 编辑

6楼

呵呵，各位的建议都很好。异噻唑的文献不是很多，我需要的这个化合物更是没有报道。3-，4-位都有溴的文献倒是有。4-位是溴的，也有不少人做过。但只有3-位有溴，4-位没有取代基的，目前还没有查到文献。反应的机理我也想了很久，也没想明白，究竟是先关环后取代，还是先取代后关环呢？还是协同反应呢，我一直没想明白。但也有文献是用双氧水而不是溴来关环的。7楼提供的信息很有意思，我会找来研究下。欢迎大家继续讨论，貌似异噻唑被认为是合成的百慕大，几乎所有搞合成的，见到这个化合物的第一句话就是：这个东西不好做

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2011-03-19 00:21:21 编辑	7楼
浙大学报有篇不是溴的，氟苯的文献比较像

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2011-03-21 09:21:23 编辑	8楼
附件：异噻唑.pdf (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2011-03-23 19:45:13 编辑	9楼
已经打分了！

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2011-03-26 15:44:40 编辑	10楼
呵呵，题目写错了。12楼真细心。异噻唑四位相对是负电性的，那有没有什么好办法呢，得到3-位而不是4-位产物呢？

回复人：我住村外,▲ (永远不够用——知识and人民币。) 时间：2011-03-26 09:46:03 编辑	11楼
异噻唑四位相对是负电性的，你说一般的亲电卤代还能上哪？

回复人：我住村外,▲ (永远不够用——知识and人民币。) 时间：2011-03-26 09:47:58 编辑	12楼
楼主题目很有意思，溴不是要上在三位嘛，怎么又扯上5位了

回复人：关羽奇奇,▲ (爱生活，爱生命) 时间：2011-03-17 21:39:06 编辑	13楼

得分人：合成小象 :1, 滨江渔樵 :1, 小杨工程师 :1, claymore :1,

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