问题：我发现了有机反应的一点规律
类型：交流
提问：naimaonin
等级：▲
版块：有机合成(netpanda,yjgzfl,penance,)
信誉：31%
回复：1
阅读：448
时间：2011-04-15 09:51:11 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我发现了有机反应的一点规律,那就是产物的对称性好于反应物.例如有机反应的产物常有二氧化碳和水,或者沉淀,而这些都是对称性相当好的物质,前者是分子内对称,后者是晶体内对称.从热力学角度,这种对称结构应该能量更低,稳定性更好.如当RNH2+R-X--->R2NH+HX 这个是脂肪胺和卤代烃的反应.这个反应中R2NH的对称性是显然好于RNH2,也就是说R2NH的能量比RNH2低.道理很直观,把N看成分子中心,由于RNH2中R和两个氢有巨大差距,分子电荷分布有显著不对称性.但是R2NH
中两个R却要在电荷分布上平均的多,虽还有一个氢不对称,但是毕竟比RNH2好.而且R2NH可以推测应该还能继续产生R3N和R4N+X.因为这种结构的对称性更强.R4N+X+AGOH--->RN+(OH)-+AGX这个反应又如何解释呢?因为AgX的晶格对称性导致很稳定,这个是别的形式上的对称稳定.如AgI就是一种晶体.
这方面的例子很不少,笔者并不精于量子计算.但反应大约就是这样.
例如当氰强烈水解的时候,会产生氨,而氨是一种一种高度对称的产物.
更有趣的是,反应产生过渡态产物的时候,对称性不强的过渡产物,会自发向更稳定更对称的共振结构转变.
因此要对苯这样的物质进行反应，常常有困难，人们不得不使用像路易斯酸这样东西去催化反应。因为这些物质分子结构不对称，产生的诱导效应能使某些对称物质暂时表现出不对称性，从而有利于亲电反应。

[该帖子已被naimaonin在2011-04-15 10:00:16编辑过]

回复人：jimuwei,★★★ () 时间：2011-04-15 11:51:43 编辑	1楼

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec