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问题：乙醛分子中H原子活性讨论
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提问：wghsir
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-06-20 12:22:24 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请各位分析乙醛分子中是α碳上H原子活性大，还是羰基碳上H原子活性大？

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-06-20 19:41:04 编辑	1楼
应该是α碳上H原子活性大，比如乙醛卤化，因为离去α碳上H原子，生成烯丙基型离子或自由基（即α碳和羰基共轭），而离去羰基碳上H原子，生成乙烯基型离子或自由基，后者难以形成（当然质谱分析时，因为电子流能量大，会生成后者）。

回复人：wghsir,▲ (从事化工生产20年，积累一定生产实际经验。) 时间：2005-06-21 10:28:33 编辑	2楼
1楼朋友：乙醛卤化是取代α碳上H原子，但是乙醛催化氧化时生成乙酸（一般认为是自由基反应）却发生在羰基碳上H原子，是反应机理不同导致取代H原子位置差异？

回复人：wghsir,▲ (从事化工生产20年，积累一定生产实际经验。) 时间：2005-06-27 14:07:50 编辑	3楼
该问题还得请版主方无忧博士回答一下。

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-06-27 14:27:07 编辑	4楼
对于羰基化合物,不论是亲核取代,还是自由基历程,真正的活性中心是羰基,是加成取代,加成后中心碳原子上的氢原子容易重排或脱去,已不能认为是羰基的影响了,因为已是四面体型过渡态了.

回复人：changdd,▲ (失败和成功之间有很长的路要走。失败并不可怕，可怕的是失去信心，失去对成功的渴望。) 时间：2005-06-29 22:01:16 编辑	5楼
由于羰基的吸电效应，使α-H活性增大，显而易见，α-H活性大于羰基H 常见反应也能说明这点：一是α-H的取代和加成；一是羰基的反应

回复人：lifeng,▲ (实验是做出来的，不是想出来的！) 时间：2005-06-29 22:24:36 编辑	6楼
我也很困惑。感觉醛H的酸性很强，在氢谱上面醛H的化学位移一般在8以上。

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-06-30 14:05:14 编辑	7楼
6楼师弟，化学位移跟屏蔽效应有关，和酸性关系不大（羧酸是由于形成共振结构，造成屏蔽效应进一步增大之故），比如，乙炔氢的酸性比乙烯氢的酸性大，比苯环氢的酸性更大，可是化学位移较这二者小。

回复人：wghsir,▲ (从事化工生产20年，积累一定生产实际经验。) 时间：2005-07-01 10:46:21 编辑	8楼
是否有办法测定α-H和羰基H的键能大小以确定其活性大小？但是键能又是一个平均值而非某一C-H键的真实值。

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