定制各类格氏试剂

问题:珠海福联造型材料实业有限公司
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时间:2013-09-23 11:46:42  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

糠醇树脂是呋喃树脂系列产品中的一种。呋喃树脂是指以具有呋喃环的糠醇和糠
醛作原料生产的树脂类的总称,其在强酸作用下固化为不溶和不熔的固形物,种
类有糠醇树脂、糠醛树脂、糠酮树脂、糠酮—甲醛树脂等。糠醇树脂是由糠醇为
主体与甲醛缩聚而成的(改性产品又添加了尿素),外观为深褐色至黑色的液体或
固体,耐热性和耐水性都很好,耐化学腐蚀性极强,对酸、碱、盐和有机溶液都
有优良的抵抗力,是优良的防腐剂。糠醇树脂强度高,是木 材、橡胶、金属和
陶瓷等优良的粘结剂,也可用于生产涂料。糖醇树脂的一个重要用途是在机械工
业的铸造工艺中作砂芯粘结剂,特别适用于大规模的、大批量的机械制造,如汽
车军工、内燃机、柴油机、缝纫机等的生产。用于铸造砂芯的粘结剂时,糠醇树
脂具有以下特点:固化速度快、常温强度低、分解温度高;根据不同铸件的含碳
量,可选择不同含氮量的树脂; 发气小、高温强度高、热膨胀性适中、脆性
大、气孔倾向小、吸湿性大。在加入尿素改性后,可根据不同要求生产不同含氮
量的糠醇树脂,以满足铸钢、铸铁和其他有色金属铸造工艺的要求。
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我国糠醇树脂的生产始于1960年代,有关单位对树脂的原材料、生产工艺、固化
剂、制芯工艺、生产设备等都进行了广泛、细致的研究,取得了丰富的一手资
料。国内广州、南通、辽阳等地最先建厂生产糠醇树脂,由于生产工艺和设备简
单,易操作糖醇树脂的生产发展很 快,现有厂家 50多个,大多产量不大(大约
在300~500 t/a左右),但也有具有一定规模,管理完善的企业,如山东圣泉集
团就是糠醛、糠醇、糠醇树脂一条龙生产。改革开放以后,随着糠醛工业和糠醇
工业的发展,很多乡镇和个体糠醛厂以产品深加工的形式开始了糠醇树脂的生
产,总产量大约在15 kt左右。随着机械工业的发展,我国对糠醇树脂的需求量
应 在20 kt/a以上,目前并有少量出口,若以糠醇树脂出口代替糠醛和糠醇出口
(我国每年出口糠醛和糠醇量约50 kt~60 kt,而这些出口的糠醛和糠醇绝大部
分是用来生产糠醇树 脂),糠醇树脂生产的前景更为广阔。不断改进产品质量,
增加产品品种,优化产品性能, 扩大产品性能,扩大出口量,将会有力地促进
我国呋喃树脂工业的发展。
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2 生产糠醇树脂的主要原料

生产糠醇树脂的主要原料是糠醇、甲醛和尿素,催化剂有氢氧化钠和醋酸,固化
剂有对甲苯磺酸、二甲苯磺酸和苯磺酸等。

2.1 糠醇

糠醇是糠醛的衍生物,世界各国生产的糠醛有相当一部分加工成糠醇。糠醇是无
色或淡黄色液体,微有芳香气味,暴露在日光和空气中会使颜色加深。糠醇可
燃,分子量98.01,与水能混溶。除烷烃外糠醇能溶于大部分有机溶剂,不溶于
石油烃,能溶解油脂、树脂、醋酸纤维、硝化纤维等。加热时,糠醇可以还原硝
酸银的氨溶液。其对碱稳定,在酸作用下可发生树脂化。糠醇沸点 (0.098
Mpa)170℃,凝固点(稳定态) -14.63℃,密度 1.1285 g/cm3,我国生产的糠醇
含量都≥99.0%。用于糠醇树脂生产的糠醇应附合 GB/TI4022—92标准。

2.2甲醛

甲醛为无色气体,具有强烈的特殊的刺激性,对人的眼和鼻有刺激作用。甲醛分
子量30,沸点为 -19.59℃,凝固点 -92℃,气体的相对密度1.067,爆炸极限为
7%~73% (体积)。甲醛与皮肤接触会引起灼伤,操作现场应采用敞开式厂房,要
自然通风。甲醛应存 放于干燥通风湿度在 21~25℃的库房,不宜存放过久。我
国甲醛生产厂家很多,几乎各省 市都有生产。用于糠醇树脂生产的甲醛,其含
量应≥37%,质量符合 GB9009—88 的要求。

2.3 尿素 http://www.gdfulian.com/

尿素又称脲或碳酰胺,为无色或白色针或棒状结晶体,工业品为白色略带微红
色固体颗粒 ,是常用的化学肥料,无嗅无味。尿素分子量 60.06,密度为
1.335g/cm3,熔点132.7℃ ,溶于水、醇,不溶于乙醚、氯仿。尿素溶液呈弱碱
性,与酸作用生成盐,有水解作用。在 高温下尿素可进行缩合反应,生成缩二
脲、缩三脲和三聚氰酸。用于糠醇树脂生产的尿素应 纯净,无杂质,氮含量应
≥46%,质量符合GB2440-81的要求。
以上介绍的是生产糠醇树脂的主要原料,其他原料不一一介绍。

3 糠醇树脂的生产工艺和主要设备

3.1 主要设备

甲醛和糠醇高位计量罐各一个,应防腐;反应釜一个,应防腐;冷凝器一个;水
贮罐一个;缓冲罐一个;真空泵一台。

3.2 糠醇树脂的生产工艺

3.2.1 生成机理和结构

糠醇树脂生成的机理十分复杂,至今还没有十分清楚,一般认为尿素与甲醛在弱
碱性介 质 中进行加成,生成一羟甲基脲和二羟甲基脲,而后羟甲基衍生物再在
弱酸性介质中与糠醇进 行缩合反应,生成糠醇树脂。此产物是多种分子的混合
物,分子量在 400~600 之间,分子 结构是直链或支链型的。糠醇树脂是分子
量很大的低聚物,当在酸的作用下,继续进行缩聚 反应,可以生成更大的不溶
的大分子,这就是树脂固化或变定。

3.2.2 糠醇树脂生产的投料比

在糠醇树脂生产过程中糠醇、甲醛、尿素的mol比可根据需要和实际经验来确
定,一般没有固定比例。生产中的糠醇、甲醛、尿素的mol比受温度、湿度、反
应液的pH值、反应时间 等各种因素的影响。这里给出的是生产中经验数据:
(1)低氮,氮含量?4%,为 8∶2∶1.3 ;(2)中氮,氮含量4.8%~5%,比例为
8∶2∶1.6;(3)高氮,氮含量 7%~8%,比例为 8∶2∶2.6(仅供参考)。含氮量
越高,产品粘度越大,低温强度大,高温强度越低,反之亦 然。为更好的增加
产品的强度,可加少量硅烷偶联剂,在高温环境时,这一点尤为必要。

3.2.3 生产工艺流程 http://www.gdfulian.com/

先将甲醛加入釜中,在搅拌下加入尿素,并加总量1/4的糠醇,开蒸汽加热,并
加氢氧 化 钠溶液调pH值。继续升温至98℃左右。此时可以从窥镜中看到有回流
液,即反应产物产生。 从见到回流液开始计时间,15 min即可,然后闭汽降
温,开冷水降温。当温度降至 60℃时 ,将余下的3/4糠醇用真空抽入釜中。加
完糠醇后再用稀醋酸调pH值,使反应物的pH值在6.5 左右(6.5±0.2)。然后真空
脱水,脱水过程中蒸http://www.gdfulian.com/
回复人:GDfulian, (http://www.gdfulian.com/) 时间:2013-09-23 11:48:02   编辑 1楼
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回复人:gdfulian, (http://www.gdfulian.com/) 时间:2013-09-24 13:22:18   编辑 2楼



回复人:gdfulian2, (呵呵) 时间:2013-12-25 09:58:44   编辑 3楼
好好好,好涂料 好固化剂,好呋喃树脂,好好好,这




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