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提问：xrw
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时间：2005-07-08 11:22:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

各位仁兄,请问硫代硫酸钠中的硫为何会有负二价？？？

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-08 13:04:34 编辑	1楼
O O S O S S2O32-的结构，以上整个[S2O3]2-显－2价，一个S在中间，＋6价，另一个处于O同样的位置，-2价。没有画出的是3个O和1个S有短线连向中间的S。

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-09 09:40:02 编辑	2楼
怎么会负2价？？？？s与s之间电子会偏转吗？？

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-09 16:16:51 编辑	3楼
当然会，Na2SO3＋S＝Na2S2O3 条件：沸腾，Na2SO3为还原剂，S为氧化剂。实在不理解，把S单质看作O吧。

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-10 10:16:25 编辑	4楼
可是它毕竟不是氧呀！！那为什么会偏转呢？？比如氢气它电子云就不偏转了！！

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-10 12:42:04 编辑	5楼
注意看一楼，中间一个s为+6价，边上的S与O的性质一样，－2价。因为它们的位置不同。

回复人：zbl0304,▲ (不畏浮云遮望眼只缘身在最高层) 时间：2005-07-11 22:11:11 编辑	6楼
给xrw的回帖：不要把S看作单质，因为中间的S还跟三个氧原子相连，中间S的电子云被电负性更大的氧捕获，故显正价，受相连的氧原子的影响，右下方S的电子云也要向中间S靠拢，其+2价是一个综合的结果，并非一个正六价，一个正二价

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-12 09:38:26 编辑	7楼
对zbl0304"：其+2价是一个综合的结果，并非一个正六价，一个正二价"有错吧！应该是负二价，这是公认的。可你那样讲也有道理呀！！！

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-12 09:41:48 编辑	8楼
“注意看一楼，中间一个s为+6价，边上的S与O的性质一样，－2价。因为它们的位置不同”应该不能等效，毕竟氧与硫的性质不近相同。如果仁兄认为可以，能否给出一个原因？？谢谢！！！

回复人：zbl0304,▲ (不畏浮云遮望眼只缘身在最高层) 时间：2005-07-12 20:27:40 编辑	9楼
用配位键来解释: 中间的硫原子给右下角的硫原子只提供原子轨道，而一对原子完全由右下角的硫原子提供（右下角的硫已经和两个钠原子形成8电子稳定结构，故而该硫原子是饱和的）。你以为如何呢？

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-12 21:58:49 编辑	10楼
“中间的硫原子给右下角的硫原子只提供原子轨道”为何不是相反的呢

回复人：yytsnake,▲▲▲▲ (chemistry) 时间：2005-07-13 16:12:06 编辑

11楼

从硫代硫酸钠的制备反应看，我觉得连上去的硫应该是0价的而不是-2价的，在硫连上去之前的亚酸酸根内，电子的分配已经确定。中心硫已没有空轨道可以成键（假定不用d轨道），只有一对孤对电子，要成键只能拿它与新来的硫形成配位键，即一对电子指向新来的硫，如果你一定认为新来的是-2价，也许是这一对电子惹的祸吧。

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-15 22:59:57 编辑

12楼

还不明白？我再次提供强有力的证据：据高等教育教材《无机化学》下册（第三版）（武汉大学　吉林大学等编曹锡章王杏乔宋天佑修订）617～618页：S2O32-离子从结构上看与SO42-类似，可以看成SO42-中的一个非羟基O原子被S原子取代后的产物。
将放射性的35S与非放射性的Na2SO3一起加热煮沸制成Na2S2O3，酸化时，得到含放射性的硫的沉淀，溶液中的SO32-没有放射性。
35S＋32SO32-－沸腾－－35S32SO32-－酸性－－35S+32SO32-
这表明在两种硫之间并没有发生交换作用，因此，分子内两个原子是不等价的。用H235S进行如下反应：
4SO2＋2H2S＋6NaOH－－－3Na2S2O3＋5H2O
当将生成的盐酸化时，也得到同样的结果，即SO32-的中心硫原子都是SO2提供的，而配位的S原子是由SO2和H2S双方提供的。

以上为教材的原话。
可以看出，一个S在中间，＋6价，另一个处于O同样的位置，是配位位置，显-2价，化合价不同是因为它们的位置不同。而且＋6和－2都是S相对稳定的价态。
S前面的35和32是上标。

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-16 21:36:14 编辑	13楼
你说的很有道理，但 O　　　O 　　S2 O　　　S1（1。2为鉴别标签）为什么是S2提供电子给S2得到呢？？？？能否从理论上解释？？？？十分感谢！！！！！

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-16 23:29:58 编辑	14楼
S外层有6个电子，获得2个或者失去6个成为外层8电子最稳定。中间的S已经失去4个，再失去2个最稳定，而配位位置的S正好得到2个电子后最稳定。一个想瞌睡，一个送枕头，何乐而不为呢？

回复人：yytsnake,▲▲▲▲ (chemistry) 时间：2005-07-17 08:09:01 编辑	15楼
xrw好象钻进牛角尖了，前面已经说的很明白了，中间硫在与新来的硫结合前只剩一对孤对电子了，因此只能给出电子，不能接收电子对，因为它没有空的价轨道可用于接收电子。

回复人：xrw,▲ (我爱dota，但我更爱化学) 时间：2005-07-17 19:48:46 编辑	16楼
十分感谢！！！！

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