问题：Overman 重排的机理
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时间：2005-07-09 16:58:19 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家快帮忙!

回复人：dingding,▲▲▲▲ (书到用时方恨少) 时间：2005-07-09 17:29:45 编辑	1楼
http://www.chempensoftware.com/reactions/rxn547.htm

回复人：boerkai,▲ () 时间：2005-07-24 15:06:28 编辑

2楼

L. E. Overman, Accts. Chem. Res. 13, 218-224 (1980). Synthetic applications: M. Isobe
et al., Tetrahedron Letters 31, 3327 (1990); T. Allmendinger et al., ibid. 7301; J. Gonda et al.,
Synthesis 1993, 729; C. G. Cho et al., Synth. Commun. 30, 1643 (2000). Use of a chiral template and
mechanistic studies: T. Eguchi et al., Tetrahedron 49, 4527 (1993). Modification of reaction conditions: T.
Nishikawa et al., J. Org. Chem. 63, 188 (1998)

上面的文献自己看去。

回复人：icyan,▲ (化学人) 时间：2005-07-25 16:35:19 编辑	3楼
1；首先H负提取ROH中的H，生成氢气与O负离子. 2；O负离子进攻RCN中的C,三键打开，生成C=N负离子. 3；C=N负离子提取ROH中的H，生成三氯乙酰亚胺中间产物（即原贴中间的产物）. 4；三氯乙酰亚胺C=NH,C=C, 以及稀醇的C-O断裂，发生Δ,[3,3]-σ重排，生成结果产物.

回复人：freedom,▲ (河北大学化学系) 时间：2005-07-26 11:32:15 编辑	4楼
有关这个反应的机理我也看到不少,大部分认为是通过,[3,3]-σ重排,但是这个解释不是很完美!

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