问题：酯化反应后吡啶与乙酸酐的除去
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提问：aminium
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时间：2005-07-12 21:10:20 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

用吡啶与乙酸酐做溶剂发生酯化反应后，大量的吡啶与乙酸酐如何除去呢？
产物复杂，加水后不沉淀，且体系较大，不方便使用加大量水的方法。
产物不稳定，也不能加热蒸走，也不宜加酸洗。

回复人：lzywww1,▲ (坛坛) 时间：2008-08-06 16:11:29 编辑	1楼
刚看见，学习呢

回复人：delta,▲ () 时间：2005-07-12 21:27:58 编辑	2楼
如果减压蒸出行不通的话，你这是个难题，只能看有无高手提供好方法。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-12 21:30:57 编辑	3楼
我用油泵可抽走部分的吡啶，很费劲，时间很长，而且抽不干净。

回复人：delta,▲ () 时间：2005-07-12 21:44:49 编辑	4楼
有些时候样品对温度很敏感，需要冻干才行，冻干抽真空时间很长。如果没有别的好办法，可以考虑真空度更低（当然是油泵）、抽气量更大的真空泵。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-13 19:10:51 编辑	5楼
我很希望会有更强大的泵啊，可惜没有，烦啊！

回复人：ddjtx,▲ (实验员) 时间：2005-07-14 01:03:28 编辑	6楼
你所说的产品加热不稳定，我分析可能是由于吡啶的存在，其碱性对产品有影响．可以考虑用无机碱代替它，反应完毕滤去无机盐，再对乙酸酐进行处理就可以了．仅作参考．

回复人：gumption,▲ () 时间：2005-07-14 21:35:32 编辑	7楼
滴加甲醇或乙醇除去过量的乙酸酐，然后用乙酸乙酯/水分层，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，稀盐酸洗可除掉吡啶。我做过，效果不错！

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-15 09:54:06 编辑	8楼
楼上能仔细解释一下“滴加甲醇或乙醇除去过量的乙酸酐”么？

回复人：zhouxr,▲ (从事有机合成的教学和科研) 时间：2005-07-17 12:22:55 编辑	9楼
反应结束后，加入适量水分解过量醋酸酐，然后用醋酸乙酯提取分出水层和酯层，酯层再分别用水洗（除去醋酸吡啶盐）、硫酸铜饱和溶液（除去过量的吡啶）至吡啶臭味减淡止，再用水洗和饱和盐水洗。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-17 17:05:43 编辑	10楼
谢谢楼上，我现在基本就是这么做的，但是由于量做得比较大，所以很费时间，而且影响产率。

回复人：nafrbww,▲▲▲ (大梦初醒,我自知! 行走江湖,最重要的就是:安全第一!) 时间：2005-07-17 18:43:35 编辑	11楼
你的产物有多不稳定?到多少度分解?我用吡啶时,一般用甲苯共沸带出,除的比较干净,减压蒸的三四十度,不知道对你有没有用.

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-07-17 20:16:28 编辑	12楼
我觉得用比较强大的泵，比如说油泵2mmHg以下，在接浓硫酸洗瓶保护的情况下，除去吡啶和乙酐是可以办到的。2mmHg的泵也很常见。尤其在量大的情况下，比较适用。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-17 20:19:24 编辑	13楼
不能超过30度啊，不知道你的方法能不能适用，我可以尝试一下。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-07-18 00:24:41 编辑	14楼
老实说，我现在新换了地方，手头东西有限，也不好一来就提太多要求，所以我现在基本用zhouxr所说的方法，只是没有硫酸铜，只好用水多洗几次。今天到了一瓶无水硫酸镁，考虑下次配一些溶液代替一下，好歹也是弱酸性。

回复人：舞旭,▲ () 时间：2005-07-24 00:44:48 编辑	15楼
water washing

回复人：huafengyi,▲▲ (揭开化学奥秘) 时间：2005-07-24 09:41:38 编辑

16楼

你所做的酯化反应条件好象有点怪，要用到有机碱和醋酐，而且按你所说反应是在30度以下进行，那就是有很高的活性，即然是有很高的活性那就不应该同时加有机碱和醋酐，而吡啶和醋酐在一定的条件下本身就能反应，你却用来作溶剂，而通常的酯化反应要在比较高温度下反应生成，也用不到吡啶和醋酐同时加入，我认为你应该通过改变反应条件来达到要求比较好。

回复人：msword,▲ () 时间：2005-07-24 12:13:03 编辑	17楼
用稀盐酸酸化，醋酐水解，形成吡啶盐，水洗

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-07-25 10:32:31 编辑	18楼
建议使用弱碱破坏，采用有机溶剂提取产物，用水洗去吡啶等至中性（如吡啶不好洗，可先洗去醋酸的盐，再调酸，使吡啶成盐洗去），浓缩，如产物实在不稳定，加不良溶剂析出产品。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-08-08 00:18:10 编辑	19楼
接受答案了。

回复人：zhouxr,▲ (从事有机合成的教学和科研) 时间：2005-09-08 09:38:30 编辑	20楼
其实用硫酸铜饱和溶液洗涤的主要原因是：铜离子与吡啶可以形成络合物，从而较高效率地把吡啶除去。

回复人：hawai,▲ (小样研发) 时间：2005-12-11 19:00:29 编辑	21楼
不知楼主将此问题解决的如何?我也正面临此难题:反应时间、反应温度何为最佳?请赐教!

回复人：czbzyh99,▲▲▲▲ (专业销售离子交换树脂催化剂、可提供乙酸乙酯成套技术。) 时间：2005-12-12 10:57:08 编辑

22楼

1、溶剂系统选的不合理，应考虑之后的分离，醋酸酐除了与乙醇酯化时用溶剂，其它的不用，（溶剂用多元醇系列，另外有用硝基系列，现在已不用）。
2、催化剂选的不对，选择性太差，生成的付产物太多，就算你能分开，又有什么用，消耗太多的资源，收率低，能耗高，产品不会有竞争力。
3、最新的工艺是催化精馏工艺，醋酐转化率99以上，付反应很多，产物中溶剂、酯、醇三种及少量水，分离有成熟的技术。

回复人：czbzyh99,▲▲▲▲ (专业销售离子交换树脂催化剂、可提供乙酸乙酯成套技术。) 时间：2005-12-12 16:25:47 编辑

23楼

1、溶剂系统选的不合理，应考虑之后的分离，醋酸酐除了与乙醇酯化时用溶剂，其它的不用，（溶剂用多元醇系列，另外有用硝基系列，现在已不用）。
2、催化剂选的不对，选择性太差，生成的付产物太多，就算你能分开，又有什么用，消耗太多的资源，收率低，能耗高，产品不会有竞争力。
3、最新的工艺是催化精馏工艺，醋酐转化率99以上，付反应很少，产物中溶剂、酯、醇三种及少量水，分离有成熟的技术。
第一个有错：应是付反应很少。

回复人：sinochem,▲ () 时间：2008-08-07 17:17:32 编辑	24楼
可以选用固体超强酸做催化剂,用催化精馏工艺

得分人：delta-1,ddjtx-1,gumption-1,zhouxr-1,nafrbww-1,

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