定制各类格氏试剂

问题：有关Grignard试剂
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提问：freedom
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时间：2005-07-25 20:30:20 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

Grignard试剂有没有还原性,他与酯反应生成醇并且上去一个烷基,有没有可能烷基上不去,而被还原成醇?

回复人：steavewang,▲▲▲ () 时间：2005-07-26 10:58:51 编辑	1楼
有还原性,但只能还原酮,对酯没有还原能力,不过在反应过程中因为形成酮这一中间体,所以如果酮的位阻大就会有还原反应发生

回复人：BlueIce,▲ (有机合成专业040715) 时间：2005-07-26 11:05:37 编辑	2楼
格氏试剂与酮的加成对立体效应敏感，当酮和格氏试剂空间障碍增加时，碳基更多地趋向于被还原

回复人：freedom,▲ (河北大学化学系) 时间：2005-07-26 11:20:45 编辑	3楼
非常感谢二楼三楼的朋友! 我还想请问一下怎样预防被还原?

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-07-26 14:44:41 编辑

4楼

形成格氏试剂后，应该就没有还原性了，只是一个强碱。烷基没上去，还原成醇的可能性很小。有可能是酯也被取代，形成醇。如果格氏试剂不反应，最后都被水破坏。有一种可能是作为强碱，形成其他的负碳离子，如果原料中存在活性a－氢的话。不过格氏试剂本身对水等非常敏感，如果原料处理不好，很容易被破坏，或者镁反应不彻底，形成还原性。如果有醇，可能是镁未完成形成格氏试剂。

回复人：steavewang,▲▲▲ () 时间：2005-07-26 15:26:37 编辑	5楼
应该在较低的温度,一般是10度以下, 有一个例外,如果格氏试剂没有B-H就不会发生还原反应比如RC(X2)C(X'2)MgBr,如果X有一个是H的话就有这个副反应,只有第二个碳是叔碳才不发生还原,还有CH3MgBr也不会还原

回复人：freedom,▲ (河北大学化学系) 时间：2005-07-27 11:36:02 编辑	6楼
我是在-78度做的实验,葡萄糖内酯与格氏试剂反应老是有还原产物而烷基上不去

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8msec