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问题：酚羟基的甲基化
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：xuezhizi
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：2594
时间：2005-07-26 11:20:03 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我想用碳酸二甲酯进行甲基化，请问各位高手，条件是怎样的？谢谢
具体是：酚类和DMC的反应

回复人：乙酸乙酯,▲▲▲▲ (精细有机中间体) 时间：2005-07-26 11:47:47 编辑	1楼
醇为溶剂,加碳酸钠或碳酸钾,滴加dmc 根据酚的性质来决定反映温度

回复人：xuezhizi,▲ (freshman，希望得到帮助。) 时间：2005-07-26 16:37:42 编辑	2楼
我用的是碳酸钾，效果并不理想。有没有其他比较好的方法进行甲基化？谢谢

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-07-26 19:01:13 编辑	3楼
碳酸钾在这个反应中是较好的碱. 可用DMF做溶剂,升温反应(120-130度),应该可以.

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2005-07-26 19:45:35 编辑	4楼
冰浴下，DMF为溶剂，加NaH，然后滴加CH3I，反应过夜。即可。

回复人：laiql,▲ (user) 时间：2005-07-26 20:43:55 编辑	5楼
参考基团保护，在这个网站上有。

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-07-26 21:06:55 编辑

6楼

4楼的说的用CH3I的方法也不错，不过，NaH和DMF好像不是很好的体系，一般用NaH时，用THF较好。
另外，也可用硫酸二甲酯做甲级化试剂。

比较这三种甲基化试剂，碘甲烷和硫酸二甲酯的活性比碳酸二甲酯更高，不过毒性过大。近年来，有很多试验采用毒性较小的碳酸二甲酯。而且对它的研究也逐渐增多。

回复人：luxiuqiang,▲ (hard working ,like learning) 时间：2005-07-26 21:30:06 编辑	7楼
用重氮甲烷可以进行甲基化。

回复人：ghfchem,★ (天台山水) 时间：2005-07-27 00:37:36 编辑	8楼
我做过，没硫酸二甲酯好整！

回复人：bene,▲▲ (药物合成初学者) 时间：2005-07-27 09:55:32 编辑	9楼
学到东西

回复人：amino_acid,▲ (民工甲——无知者无畏) 时间：2005-07-27 10:11:45 编辑	10楼
硫酸二甲酯甲基化最经济，碘甲烷甲基化最方便，可是太贵。

回复人：xuewuhen70,▲ () 时间：2005-07-27 11:51:57 编辑

11楼

一般来说对氧甲基化用硫酸二甲酯，对氮甲基化用碘甲烷，但是根据软硬酸碱理论硫酸二甲酯是“硬”的，所以反应体系中用硬碱的话甲基化效果要好些，碘甲烷是“软”的，反应体系中用软碱效果较好，碘甲烷对光不稳定，所以实验室操作起来须注意避光，另外，溴甲烷也可以，其甲基化效果比碘甲烷稍差一点，比碘甲烷便宜得多，但溴甲烷是气体，应用起来安全性较差。

回复人：xuewuhen70,▲ () 时间：2005-07-27 11:53:44 编辑	12楼
碳酸二甲酯甲基化能力较弱，所以应用有限

回复人：hnxiao,▲ (诚实做人) 时间：2005-07-27 16:38:04 编辑	13楼
硫酸二甲酯

回复人：ala,▲ (like chemical) 时间：2005-07-28 07:31:21 编辑	14楼
加碳酸钾也可以，但要研磨至200目或以上，可以在试一试

回复人：xuezhizi,▲ (freshman，希望得到帮助。) 时间：2005-08-01 11:25:19 编辑	15楼
谢谢大家。

回复人：marcol2000,▲ (finechemicals) 时间：2005-08-02 09:57:24 编辑

16楼

用碘甲烷，碳酸钾就可以了，我做过的，碘甲烷1.1倍，碳酸钾3倍，丙酮溶剂，事先用无水硫酸镁干燥过夜，大概加6-10倍摩尔量的，回流反应2个小时，气相监测。收率接近100%。
反应完毕过滤，蒸馏，就能得到产品了，可能会有少量的碘化钾固体粉末析出，如果不影响下一步反应，就不用除去了。我一直这样做的。

回复人：xuezhizi,▲ (freshman，希望得到帮助。) 时间：2005-08-09 08:38:41 编辑	17楼
接受答案了。

得分人：乙酸乙酯-1,djq-1,yjgzfl-1,xuewuhen70-1,marcol2000-1,

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