问题：论文答辩请高手帮忙
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-08-01 08:17:40 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

格氏试剂的制备的具体操作请各位指点一下

回复人：zbqxwd2,▲ () 时间：2006-07-20 08:56:30 编辑	1楼
haohaaoxie谢谢

回复人：joezhu27,▲ (化学工程师商人) 时间：2006-07-23 23:13:20 编辑	2楼
强! 学习!

回复人：ldl96,▲ (我爱化学) 时间：2006-07-24 14:36:12 编辑	3楼
强! 学习!

回复人：nafrbww,▲▲▲ (大梦初醒,我自知! 行走江湖,最重要的就是:安全第一!) 时间：2005-08-01 10:38:46 编辑

4楼

l)Mg的要求:
一般采用纯Mg以减少副反应的发生。纯度低的蝇会影响格氏试剂的产率，有时甚至会
引起Wultz反应:
2R—X+Mg一R一R+MgX2
一般说来，易反应的卤代物可用较粗糙的镁屑;较难反应的卤代物则用细铁屑或镁粉。而
且镁屑均需新创制的，若用放置长期的镁条，则用稀盐酸除去表面的氧化膜，然后依次用水乙
醇与乙醚洗涤后干燥。
用量一般用超过理论量5%—10%，但太过量亦对反应无益。
2)活化剂和抑制剂:
常用活化剂:碘、溴、金属卤化物，原硅酸乙醋等。
用少量碘能促进Mg与卤代物的反应，特别是以活性较低的卤代烷合成格氏试剂或反应
不易发生时，常加人少许碘粒引发反应。几
镁表面的油膜或氧化膜会阻碍反应的进行，还有:CHC13、水、醇、梭酸、CO2
等也会阻碍或使生成的格氏试剂与其反应耗尽生成的格氏试剂而得不到产物。
2）、对卤代物的要求:
卤代烃在制格氏试剂反应之前必须纯华，需精心除去水、酸、醇等阻碍反应或带活泼H的
化合物。
不同的卤素会对反应速度造成影响:
A:卤素相同时，其反应速度、产率比较为:
伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷。
B:当烷基相同时:
R，I>R，Br>R一CI
碘代烷作用过于剧烈且价格昂贵而很少采用，氯代烷由于反应过于缓慢，故实验室多用溴
代烷。
C:在卤代烷中烷基的碳原子愈多，其形成格氏试剂愈难
D:卤代物的添加速度:
R一I反应最剧烈，故添加速度应最慢，R，Br次之，R，a最快。
3、乙醚:
预先用金属钠长时间处理过，不含水、醇酸等杂质的乙醚(谓之干醚)是制格氏试剂最常用
的溶剂。
乙醚的用量应根据具体的条件而定，如卤代烷的活性，卤代烷参与WurtZ反应的难易，卤
代物的添加速度，以及搅拌速度等，不同类型的卤代物有其最适宜的醚用量，在普通情况下，用
量增多，可适当提高产率。
4、适当的搅拌:
由于局部加热，局部的浓度不均匀性均可导致副反应的发生，故搅拌成为反应过程中必不‘
可少的要求。
5、用其它溶剂制格氏试剂的方法
l)在中性溶剂如苯、轻汽油中制取格氏试剂往往不能发生反应，作溶剂的乙醚实际上也参
与反应。
2)常用溶剂:
丙醚、丁醚、戊醚、异丙醚、异戊醚、苯甲醚、苯乙醚等。
反应需在较高温度下进行时，可采用高级醚为溶剂。而用，THF作进行格氏
试剂反应的溶剂可增加卤代物与镁作用的活性，由于THF为环状醚，其中的氧更为外露，因而
易于与Mg络合，其沸点较乙醚高，使用时更为安全。
醚类溶剂除外，叔胺类如:N，N‘二甲苯胺也可用作溶剂。
6、置换活泼氢制格氏试剂
1)、炔烃型R一三C试剂
经过氢置换法得:
乙炔与 EtMgBr在THF中反应可形成
将乙炔通人EtMgBr的乙醚溶液中，使乙炔的两
个活泼H被置换
7、含氮杂环型格氏试剂:
含活泼氢的含氮杂环化合物同样可与一般的试剂作用，经由活泼氢(H)的置换实
现该类化合物格氏试剂的合成。但不利的是有可能重排反应生成两种产物
8、经由游离基反应的制法:
将三苯甲醇与MgBr2及吨作用制备格氏试剂
9、通过有机汞化合物制取:
phcoch2hgcl+EtMgBr+co2

回复人：chihaijun,▲ (有机合成，仪器分析) 时间：2005-08-01 10:52:23 编辑	5楼
学习！

回复人：taikong,▲▲▲▲▲ () 时间：2005-08-01 11:18:39 编辑	6楼
学习

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2005-11-28 21:22:32 编辑	7楼
已经打分了。

得分人：nafrbww-2,

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