问题：请问纯化水中硝酸盐检查显色重现性差是什么原因引起的？
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提问：toyinto
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时间：2004-12-30 15:37:48 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

本人在做纯化水的硝酸盐检查时，依据硝酸盐与二苯胺在浓硫酸介质中反应，生成有色物质的原理（2000年药典中的方法）进行检查。我做了两个同样浓度的标准对照管，结果这两根管的颜色居然相差很远。那位大侠知道为什么吗？本人急呀，跪求各位了。
附方法：
硝酸盐：取本品 5ml 置试管中，于冰浴中冷却，加 10% 氯化钾溶液 0.4ml 与 0.1% 二苯胺硫酸溶液 0.1ml ，摇匀，缓缓滴加硫酸 5ml ，摇匀，将试管于 50 o C 水浴中放置 15 分钟，溶液产生的蓝色与标准硝酸盐溶液 [ 取硝酸钾 0.163g ，加水溶解并稀释至 100ml ，摇匀，精密量取 1ml ，加水稀释成 100 ml ，再精密量取 10 ml 加水稀释成 100 ml 摇匀，即得（每 1 ml 相当于 1μgNO 3 ） ]0.3ml ，加无硝酸盐的水 4.7 ml ，用同一方法处理后的颜色比较，不得更深（ 0 。 000006% ）。

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2005-01-03 21:54:41 编辑	1楼
药典附录几？跟温度可能有关系

回复人：toyinto,▲ (化学分析者) 时间：2005-01-04 09:51:45 编辑	2楼
不好意思，方法不在附录，是在正文“纯化水”项下344页。我们也对温度进行过严格控制，把比色管放在-10℃盐冰浴下缓慢滴加H2SO4 ，结果依然不平行，甚至一点都不显色。

回复人：Yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2005-01-04 21:04:10 编辑

3楼

请把问题说清楚。
你是配标准溶液出的问题
还是
测定纯净水时出的问题？
配标准溶液应该不会出问题的，而且没有滴加硫酸的必要。
看来你是测定的时候出的问题？
你是严格按照下面来做的吗？
取本品 5ml 置试管中，于冰浴中冷却，加 10% 氯化钾溶液 0.4ml 与 0.1% 二苯胺硫酸溶液 0.1ml ，摇匀，缓缓滴加硫酸 5ml ，摇匀，将试管于 50 o C 水浴中放置 15 分钟

回复人：toyinto,▲ (化学分析者) 时间：2005-01-08 10:25:57 编辑

4楼

我严格按照规程做，用纳氏比色管（25ML或50ML）做的。先放在普通冰水浴中（4℃左右）操作，结果让人失望：两根平行的标准管和总进、总出、贮罐、总回的水样有时全部不显色，有时显色，但是标准管明显不平行，样品管的颜色的顺序也不重现，而且闻到一股氨味，我怀疑是二苯胺分解，于是我改用盐冰浴（加氯化钙-15℃）放在黑色袋子改用酸式滴定管里滴加硫酸，速度为每五秒一滴，操作结果为全部不显色，一秒钟一滴的就显色，但是标准管仍不平行。后来我改变加试剂的顺序，先加氯化钾和硫酸，最后加二苯胺，有时加后马上盐冰中混匀，有时全加完后才在盐冰中混匀，或放置半小时以上，或立即置50℃水水浴中，结果全部显色，但是样品和两根标准管全部不平行，并且每次相同的水浴时间后的颜色相差很远，没有一点规律可找，用无氨水做的空白试验结果是无色的，证明我们的无氨水和试剂和管子没有问题。

回复人：Yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2005-01-08 20:44:20 编辑

5楼

我在看标准这段的时候，觉得很清晰
//硝酸盐：取本品 5ml 置试管中，于冰浴中冷却，加 10% 氯化钾溶液 0.4ml 与 0.1% 二苯胺硫酸溶液 0.1ml ，摇匀，缓缓滴加硫酸 5ml ，摇匀，将试管于 50 o C 水浴中放置 15 分钟，溶液产生的蓝色与标准硝酸盐溶液 [ 取硝酸钾 0.163g ，加水溶解并稀释至 100ml ，摇匀，精密量取 1ml ，加水稀释成 100 ml ，再精密量取 10 ml 加水稀释成 100 ml 摇匀，即得（每 1 ml 相当于 1μgNO 3 ） ]0.3ml ，加无硝酸盐的水 4.7 ml ，用同一方法处理后的颜色比较，不得更深（ 0 。 000006% ）。

但是看你的叙述，我不知道你的意思。标准管不平行是什么意思？你把你的
试验目的、试验方法、出现的问题简要的概括一下，便于大家了解你到底在做什么。

回复人：toyinto,▲ (化学分析者) 时间：2005-01-12 10:50:12 编辑

6楼

试验目的：检验纯化水中的硝酸盐是否合格。为了查找生产纯化水不合格的原因，同时对总进水口、总出水口、总回水口、贮罐的样点的水进行检验，进行对比。
试验方法：
第一法：药典标准（单标准管单样品管）
在生产检验当中，发现检验结果变化很大，经常反常，就取多个样点的水（总进、总出、总回、贮罐）同时检验进行对比，发现结果更反常。同一样品，每人做的结果都不一样，于时更换试剂，并做空白，发现空白是合格的（即试剂中没有硝酸盐），但是样品仍不重现，于是我们只做两根平行的标准管，不做样品，结果两根平行的标准管仍不平行，甚至都不显色。
第二法：改盐冰浴、控制硫酸滴加速度、避光
我们上网查找有关资料。网上资料说其显色温度在20±30℃，于是我们用低于-10℃的盐冰浴，并控制硫酸的滴加速度（五秒一滴），防止温度上升，结果全部不显色。加快硫酸滴加速度（一秒一滴）反而显色，但是结果仍然不重现。
，然后又发现同一个人做的结果也不一样。在做的过程中，我们闻到了氨味，再

查试剂标签注明见光会变色，因此又进行避光实验，结果依然没有重现性。
第三法：改二苯胺为最后加为了防止在加硫酸时，温度不好控制，所以先加滴加硫酸，冷却至冰浴温度后，再加二苯胺（显色剂）以提高平行性，结果虽然全部显色，但仍不能平行。

最后我们没有一点办法了，各位出点主意吧！

对这个标准我有以下疑问：
1、冰浴的温度是多少？ 0度吗？可用普通的冰水浴代替吗？
2、缓缓滴加的速度是多少呢？一秒一滴？还是五秒一滴？样品管和标准管的滴加速度要求一致吗？
3、比色能用试管吗？不是用具塞纳氏比色管吗？

请问在同一次实验中做的两根平行标准管的颜色不一致的话，你敢说你的实验有

重现性吗？你敢说你控制实验条件始终一致了吗？更不用说再现性了。事实中我

们做的实验都不能重现和再现，无法下判断。

回复人：Yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2005-01-12 13:33:19 编辑	7楼
二苯胺等苯胺类化合物非常不稳定。你的二苯胺是什么颜色的?纯度如何？操作出问题的可能性很小。

回复人：toyinto,▲ (化学分析者) 时间：2005-01-14 16:30:17 编辑	8楼
我们的二苯胺是上海南翔试剂厂的，是无色结晶块粒，部分白色结晶颗粒，是分析纯的，与浓度高的硝酸盐正常显色。我想这与试剂的纯度无关，因为在两个平行标准管中加的二苯胺的量是一样的，时间也一样的。我想是不是哪个操作条件没有细化？或者还有其它的因素没考虑进来？

回复人：wangsui,▲▲▲ (我不思故我不在) 时间：2005-07-14 17:19:14 编辑	9楼
接受答案了。

回复人：chen1984ct,▲ () 时间：2007-09-23 12:18:49 编辑	10楼
toyinto老兄的情况我也遇到过，而且，通过多次实验发现，似乎冰水浴对该实验的影响不是很明显，同一瓶水，同一个人，同样的试剂，其重显性都很差，请有检验的老兄帮帮忙，指点一.二

回复人：天睛乐,▲ (药企化验) 时间：2009-03-31 16:05:46 编辑

11楼

这个问题我们也遇到过，为此努力实验了一个多月，结果是：第一硫酸的浓度一定要保证。第二这个实验过中硫酸的滴加速度一定要慢1.5ML/分,再一个滴加硫酸的过程在冰浴中进行更有利于实验的准确,边滴边在冰浴中摇匀.不过我们对照了好几次,后面滴加硫酸不冰浴虽然色淡但两者的结果是一样的,但前面的冰浴一定要到位,加入二苯胺也一定要摇匀,放于冰浴中.
这个实验加硫酸的速度控制好了,避免亚硝酸的分解和挥发,控制温度在0-15就可以了.
这个反应的实验条件很不好控制,不过试剂选好了,笨件控制好了应当结果可以的

回复人：花农小豆,▲ (药品质量控制与检验人员) 时间：2008-08-13 22:29:46 编辑	12楼
问题的答案是你用的硫酸有问题，国产的硫酸中可能含有硝酸盐，采用进口的硫酸试下就好了

回复人：gibwater,▲ (大计划的) 时间：2008-09-21 14:07:31 编辑	13楼
我也遇到问题了标准的管子很难做的一直

回复人：lofy2002,▲ () 时间：2009-02-04 14:36:14 编辑	14楼
我也遇到同种问题，请各位高人指点一下，如果让管子做的平行，谢谢

回复人：海底森林,▲ (目前正在做纯化水的检测) 时间：2010-10-09 18:02:32 编辑	15楼
我也与到了同样的问题。正不知如何解决。求助！

得分人：admin-1,Yan-1,Yan-1,Yan-1,

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