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问题:debutylation"去叔丁基化"有大侠了解么?
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时间:2005-08-20 21:37:34  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

这方面的资料好像比较少,尤其是选择性的debutylation,有做过的大侠可以介绍一下么?
回复人:zhuqihua, () 时间:2005-08-21 08:02:32   编辑 1楼
我曾经做过有关杯芳烃去叔丁基的反应.就是将杯芳烃在氮气的保护下与三氯化铝反应一段时间.


回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 13:44:40   编辑 2楼
N2可以吹走生成的异丁烯吧。我现在想去除苯环上两个异丁基中的一个,用对甲苯磺酸或者硫酸氢钠做催化剂,都得不到产品。


回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-08-21 14:31:13   编辑 3楼
选择性去保护是很有研究意义的课题

两个叔丁基化学环境是否一致?放出结构式大家讨论讨论


回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 15:56:34   编辑 4楼
还请方大侠指教!


回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 15:58:32   编辑 5楼
原料为纯品固体,反应后总是得到粘稠的物质,可拉丝,无法结晶。我这里没有条件确定结构,觉得有点像是聚合物


回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-08-21 18:09:18   编辑 6楼
不敢说指教

你说的这个化合物,两个叔丁基是等同的,要选择性去掉一个并不容易。因为在同样条件下,产物也可能失去叔丁基,结果得到混合物。不仅如此,产物和产物在强酸条件下,可能发生羰基对苯环的FC反应,生成聚合物。

没有什么好建议,如果有条件的话,可以做真空接触热分解反应,催化剂为分子筛,温度至少200以上,接触时间不超过1s




回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 19:06:57   编辑 7楼
多谢方大侠。您能有空看看这篇美国专利么?US5072055,ciba公司的,只有4页,专门讲debutylation的,里面提到这个例子。ciba公司的专利好像有很大一部分是假的。我看到的其它报道也不能选择只去除一个叔丁基。还想问一下,真空接触热分解反应在工业化上有应用么?万分的感谢!


回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 19:07:36   编辑 8楼
接受答案了。


回复人:visualff, () 时间:2005-08-21 19:49:41   编辑 9楼
对不起,上面的结构式画错了。应该是酯。
我现在是用1%mol比的NaHSO4和原料在150度共热,酯的羰基的活性略低,这样也会造成聚合么?是否可以加入什么阻聚剂?



回复人:方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间:2005-08-21 21:31:27   编辑 10楼
酯也会酰化苯环。

找一个合适的阻聚剂不容易,比较有效的办法是稀释反应体系(去叔丁基化是单分子反应,副反应是二分子反应),采用真空高温快速接触的方法,浓度低、生成的异丁烯是气体迅速扩散,可以一试。

ps:你的资料我查不着,可以发到我的邮箱。




得分人:zhuqihua-1,方无忧-5,


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