问题：关于格师反应的问题
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提问：hzblackman
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时间：2005-08-26 11:28:57 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我现在在做格氏反应，用邻氯苯甲醛跟异丁基溴反应，结果只生成了邻氯苯甲醇，请大虾们指教
PS：格氏试剂的制备我用过无水乙醚和THF，但是都没有成功，

回复人：温暖的心,▲▲▲▲ () 时间：2005-08-26 12:27:59 编辑

1楼

在制取格式试剂的时候要保证无水无氧的操作条件，
所用的溶剂无水乙醚和THF都要事先经过严格的处理。
THF要先在氯化亚铜中回流以除去里面的过氧化物，然后再经过在五氧化二磷中回流，最后加钠回流，加二苯甲酮指示，直到溶液颜色变蓝为止，蒸出才能用于格氏反应的溶剂。
无水乙醚要加钠回流，加二苯甲酮指示，直到溶液颜色变蓝为止，蒸出才能用于格氏反应的溶剂。
一般要做芳香基的格氏试剂用THF做溶剂比较好。
在操作时如果反应激发不好，可用电吹风稍稍加热，来引发反应

回复人：hzblackman,▲ () 时间：2005-08-26 12:47:10 编辑

2楼

我用的溶剂都经过了你所说的方法的处理，而且做格氏试剂时，在将异丁基溴滴加入含有镁粉的溶剂时，体系有放热，我还加入了少量的碘，碘的颜色也消失了，滴加完后继续搅拌大概1h，镁粉基本上都消失了，所以我想我的格氏试剂还是做成功的，可是在滴加邻氯苯甲醛反应后，最后得到的大概95%是邻氯苯甲醇，而不是我想要的3-甲基-1-（2-氯苯基）-丁醇

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-08-26 13:22:05 编辑	3楼
格式试剂，如果位阻较大，可能发生a－H消除，生成氢镁化合物。氢镁化合物和醛生成伯醇

回复人：hzblackman,▲ () 时间：2005-08-26 13:26:58 编辑	4楼
那就这个反应而言，应该如何避免这个副反应呢

回复人：w506,▲ () 时间：2005-08-26 13:47:08 编辑

5楼

制作格式试剂有多种方法，对于过于活泼或不太稳定的格式试剂可以考虑利用置换镁在低温下（通常0度）制备以减少副反应。置换镁可以由金属钾和氯化镁制得，颜色发黑，极为活泼。具体操作请参考文献。

你这个反应能不能制成有机锂试剂在-78度来加成？记得好像是用两份叔丁基锂在-90 或-78 度制备，消除产物很少。也可以考虑一锅煮的barbier reaction。

回复人：hzblackman,▲ () 时间：2005-08-31 09:03:47 编辑	6楼
接受答案了。

得分人：方无忧-1,

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