问题：求助关于内酰胺的还原！
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：clare_cl
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时间：2005-08-30 18:11:51 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我现在在做一个关于内酰胺的还原反应，试过硼氢化钠+冰醋酸，试过三氟化硼乙醚，都不怎么反应，由于分子内还有一个苯环上的溴，不能直接用氢化铝锂，请问用什么方法会好些？

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-08-30 18:29:02 编辑	1楼
可以试试LiAlH4，零度低温，苯环上溴原子的还原应该在可控范围

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2005-08-30 19:10:04 编辑	2楼
试过，温度低了不反应！

回复人：flyrun,▲▲ (药物合成……跨国药企……工作推荐) 时间：2005-08-30 20:43:49 编辑	3楼
那就升高温度试试，溴再LiAlH4条件下不受影响

回复人：jaywoo,★ (搞有机合成,有苦也有乐!) 时间：2005-08-30 21:52:46 编辑	4楼
硼氢化钠属于温和的还原剂,如果LiAlH4还原温度低了都不反应,那就适度升高温度看一看了.

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2005-08-31 00:56:49 编辑

5楼

我做过类似的还原,我用的是硼氢化钠加碘,碘的用量比较大
于500ml 三口瓶中加入（9.5 g，43.0 mmol），NaBH4 (8.1 g， 215.3 mmol)
和THF (40 ml)，冰浴下缓缓滴加碘液（18.4 g, 72.5 mmol）,加完后升温回流。反
应结束后，冰浴下向反应体系中小心滴加饱和NH4Cl 溶液，直到没有气泡逸出，
然后用浓NaOH 调节溶液至碱性（此时先产生的沉淀溶解），分出有机相，水
相用EtOAc 萃取，合并有机相，无水Na2SO4 干燥后，蒸出溶剂。再加入THF，
HCl (1+1，体积比) (25 ml），加热回流5 h。冰浴下向反应体系中加入浓NaOH
溶液，调至碱性，萃取分离，合并有机相，无水Na2SO4 干燥后。蒸干溶剂后得
白色固体产品，收率为82 %，

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2005-08-31 01:00:00 编辑	6楼
不知道和你所做的内酰胺相似否,这个反应关键在后处理,尤其是酸回流,很多时候是必不可少的,主要切断硼碳键

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2005-08-31 07:25:32 编辑	7楼
我试过在THF下加LiAlH4回流反应的，溴是会掉下来的！

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2005-08-31 07:35:13 编辑	8楼
to januswen：请问碘液是什么溶液？水还是THF？我去试试看！

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2005-08-31 09:06:22 编辑	9楼
THF,慢点滴,那那底物有两个酰亚胺的羰基

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2005-08-31 09:19:49 编辑	10楼
J. Org. Chem. 1993,58, 3568-3571 A Convenient Reduction of Amino Acids and Their Derivatives acid. 有时间的话,这篇文章可以看下. P:我那个后处理实在麻烦,不过如果不那么操作的话,产率很低甚至根本拿不到,对于你的情况,可以尝试简化下后处理,还有你的底物的稳定性

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2005-08-31 12:16:11 编辑	11楼
to januswen：如果后处理不好，是会变回去或是变成醇，还是变成其它的什么东西？

回复人：clare_cl,▲ (天行健，君子以自强不息！) 时间：2005-08-31 17:18:00 编辑	12楼
我试过了，液质显示基本不怎么反应！希望能有更好的方法提供，谢谢！！！

回复人：jaywoo,★ (搞有机合成,有苦也有乐!) 时间：2005-08-31 21:05:17 编辑	13楼
试一试硼氢乙基锂,还原条件比硼氢化钠略强!

回复人：januswen,▲▲▲ (漫行漫随漫伫立,亦狂亦侠亦温文) 时间：2005-08-31 22:32:05 编辑	14楼
可以把结构传上来吗？

回复人：hcj,▲▲▲ () 时间：2005-09-06 18:50:07 编辑	15楼
硼烷/四氢呋喃溶液试一下

回复人：lfq0001,▲ () 时间：2010-03-22 12:56:29 编辑	16楼
瑞尼Ni脱硫法试一试

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