问题：关于二茂铁的酰化问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：gongyh
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：0%
回复：3
阅读：681
时间：2005-09-09 12:50:04 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我最近在合成乙二酰二茂铁时遇到了困难。本来设想该反应应该很容易进行的，即先用AlCl3与草酰氯形成乙二酰双正离子，然后在0度下与2分子二茂铁反应得到产物。可是我尝试了很久，包括改变温度（尝试过-78C,0 C,r.t.,reflux）,改换溶剂(CS2,CH2Cl2),改变加料顺序（先加入二茂铁和AlCl3, 再慢慢滴入草酰氯；或者先加入草酰氯和AlCl3, 再加入二茂铁。）但是都不成功。奇怪的是二茂铁几乎都被消耗了，但只是生成一种深绿色，水溶性，高极性（以CH2Cl2展开的TLC上根本爬不动）的产物，而没有预想的产物。所用溶剂都用氯化钙干燥过，实验中无水情况也还保持的可以。AlCl3是挑的块状的，加入前先压成小块了。我本人怀疑是否AlCl3的溶解问题。因为实验中无论哪种溶剂都不能使之全溶，我也尝试过先加入AlCl3回流，但是仍然不能全部溶解。我已经计无所出了，忘各位高人指点！另：烷基苯和一些烷氧基苯的该反应收率不错，但是甲氧基苯的反应收率只有1.7%，文献上说是由于其F-C反映中间体的溶解度太差所致。二茂铁的反应性和甲氧基苯差不多，所以反应应该没问题，难道也是由于中间体溶解度太差？

回复人：tiandanian,▲ () 时间：2005-09-10 19:53:26 编辑	1楼
你所说我曾经也使过，可能有草酰氯与铁的配合作用，还有就是草酰氯的活性较高，建议换一些酸性较弱的路易斯酸，我之拙见，建议考虑一下！

回复人：rava,▲ () 时间：2005-09-10 22:23:16 编辑	2楼
AlCl3应该用干燥的粉末状而不是块状的吧，它在有机溶剂中的溶解性很好。

回复人：gongyh,▲ (有机合成和金属有机化学，做过离子液体，NLO分子，荧光分子，正在寻找下个研究方向) 时间：2005-09-12 08:30:12 编辑

3楼

谢谢tiandanian和rava的意见。我尝试过将草酰氯做成另外一种双正离子盐（我认为其活性相对较弱），即用2份干的吡啶与之在0度下成盐（该吡啶盐在0度下是稳定的，于CH2Cl2中可见有黄色沉淀析出），但是二茂铁与这个盐在0度和室温下都不反应（作为对照，富电子的吡络在零下78度可与之反应），可见二茂铁的电子云密度不够。另外，听师兄AlCl3好像应该用块状的放心一点，因为粉末状的很难保证其中有无大量水解产物。不知是否这样？

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

6msec