问题：关于酚羟基的苄基保护
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：aminium
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：98%
回复：21
阅读：2670
时间：2005-09-12 09:43:15 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

如何避免苯环碳上的取代，希望有实战经验的朋友指导！

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 08:37:31 编辑	1楼
经过多次试验，查了多篇文献后发现有些化合物的C-benzylation很难避免，准备放弃了。可惜啊！

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 09:03:10 编辑	2楼
你是说成苄醚来保护？

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2005-10-20 09:39:55 编辑	3楼
用干燥的四氢呋喃或DMF做溶剂，惰性气体保护，低温条件下（因你的底物易发生C-benzylation化，可考虑-70度以下即液氮。），分次加入氢化钠，继续搅拌约30分钟后，再慢慢滴加苄溴/四氢呋喃溶液。我的酚羟基的苄基保护就是这么做的，没发生C-benzylation化。不知你的底物如何？试试看。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 10:01:23 编辑	4楼
J.O.C. 1983,48,1469; J.C.S. Perkin Trans.1, 1995,1889. 这两份文献看过没？关于苯酚的苄醚保护，《Protective Groups in Organic Synthesis》中有详细描述，详细看看吧。 3楼的方法我只看到在上苄氧基甲基醚（BOM）时采用，个人认为NaH太强，一般无机碱，如碳酸钾，就可以了。C-benzylation应该可以避免的。

回复人：steavewang,▲▲▲ () 时间：2005-10-20 10:50:54 编辑	5楼
酚溶于丙酮中,加入碳酸钾后回流,滴加氯化苄后再回流5小时,加水脱丙酮,分层得粗品

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 10:59:45 编辑

6楼

Ilfruits说的方法我做过几次，算是产率比较好的一种，但还是没法避免不纯的问题。柱层析无法分离，重结晶也没有大的改善。
chimeralu说的我也试了不少，DMF或acetone做溶剂，k2co3，BnCl或BnBr,加或不加KI，各种温度下反应，都没有好的结果。
Protective Groups in Organic Synthesis一开始就看过了，后一篇文献我没看过，我这里下载不到，chimeralu可否发一份给我？
aminium@163.com

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 11:01:39 编辑	7楼
steavewang说的是我第一次做时用的方法，结果产物非常复杂，于是开始了我痛苦的苄基化之旅。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 12:15:53 编辑

8楼

怎么会这样？你底料是什么酚？苯环上有什么其他取代？
我这里穷，没电子版，你发个贴，有人有数据库可以发电子版的给你。呵呵
个人建议，还是碳酸钾，可以采用相转移催化剂和微波促进，我也没试过，一般都好上的。文献给你，自己看看。
Synth. Commun. 1994,24,833; 1998,28,3029。
5楼的方法得到的产物很复杂？你用HPLC跟踪的吗？应该不会的呀。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 12:32:21 编辑

9楼

我的是多酚类化合物，羟基很多，据99年jacs上一篇文献讲，没法做得成，可我现在能做到产率很高，只是不纯，觉得就这么算了比较可惜。

5楼的方法得到的产物很复杂，是指TLC上看起来是一个点，做NMR后谱图却非常乱。

其实现在不是不好上的问题，而是乱上的问题，上完了该上的，不该上的也上了的问题：）

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 12:40:35 编辑	10楼
你是全保护，还是只保护一个？

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 12:45:44 编辑	11楼
全保护。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 14:37:02 编辑	12楼
我没做过，但应该可以上的，我查了下均苯三酚可以全苄基保护，1,3,5-Trihydroxybenzene,Tribenzyl ether [59434-20-7]。有几份文献，你参考一下吧。 Synth. Commun., 1995, 25, 2327 Org. Prep. Proced. Int., 1997, 29, 240 Org. Prep. Proced. Int., 2003, 35, 225-227

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-20 21:24:32 编辑	13楼
谢谢，谢谢，我会再做一些尝试的。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-10-21 16:15:42 编辑	14楼
接受答案了。

回复人：huangphy,▲▲▲ (Go after science & technology in reason.) 时间：2005-11-01 14:32:24 编辑	15楼
请教一声，BnCl是什么的简写啊？氯代丁烷吗？谢谢

回复人：yingl29,▲ (化学工作者) 时间：2005-11-01 14:35:55 编辑	16楼
欢迎加入有机合成QQ群组： 16886166

回复人：maradona,▲ () 时间：2005-11-01 20:41:18 编辑	17楼
回复huangphy：BnCl是氯化苄的简写

回复人：bibibasara,▲ (刚刚加入有机化学的大队伍，请各位多多赐教) 时间：2005-11-03 12:33:49 编辑	18楼
我大概知道你做的内容，我看的是一篇日本的文献，是做成功了的，但是我追踪他的参考文献却没有查到，且有一篇是日文的，你若需要我把文献发到你邮箱，你看看可不可以查到。

回复人：aminium,▲▲▲ (一个普通人) 时间：2005-11-03 14:10:56 编辑	19楼
好啊，多谢你！我的邮箱是 aminium@163.com

回复人：wavespo,▲ () 时间：2005-11-03 17:16:46 编辑	20楼
我有protetion的电子版，可以发给你，晚上我给你发

回复人：鱼仔11235,▲ () 时间：2011-06-22 18:02:15 编辑

21楼

楼主你好！我想请教一下关于酚羟基苄基保护的问题。我的底物也是多酚类化合物，估计和楼主是同类物质，羟基全保护。方法是DMF作溶剂，冰浴下，加入氢化钠，搅拌约30分钟后，再加苄溴。TLC显示非常多点，经分离后发现都不是产物。请问惰性气体保护和低温-70度对反应是否影响很大呢？即使如此也不应该一点产物都没有啊？希望楼主能给点意见，谢谢楼主！

得分人：Ilfruits-2,steavewang-1,chimeralu-4,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

5msec