问题：请教α，α，α- trifluoroacetophenone的工业合成方法
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：水稻
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版块：不对称合成技术(wmx,thinpig7,)
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时间：2005-09-16 10:10:49 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请教α，α，α- trifluoroacetophenone的工业合成方法
多谢!

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2006-01-28 22:47:53 编辑	1楼
已经打分了。

回复人：risechem,▲ () 时间：2005-10-20 23:38:29 编辑

2楼

1,1,1-三氟苯乙酮是无色透明液体,沸点152℃,相对密度1.279,能溶解于浓硫酸但不溶于稀硫酸,也能溶于乙醚、乙醇、苯等多种有机溶剂。　1,1,1-三氟苯乙酮的合成2.1　苯与三氟乙酰氯的Ｆｒｉｅｄｅｌ-Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应〔2〕以苯、三氟乙酰氯为原料,三氯化铝为催化剂,在二硫化碳溶剂中反应制得:
　　这是合成芳酮的一般方法,但用来合成1,1,1-三氟苯乙酮时反应收率低(产率仅43%〔2〕)、反应时间长,酰基化试剂三氟乙酰氯不容易得到。2.2　苯的格氏试剂与三氟乙酸反应在无水四氢呋喃中制得苯的格氏试剂,不经分离直接与三氟乙酸反应,然后水解得到产物1,1,1-三氟苯乙酮〔3、4〕:其反应机理可能为:一摩尔苯的格氏试剂首先与三氟乙酸形成三氟乙酸盐,另一摩尔苯的格氏试剂再与三氟乙酸盐形成四面体加合物,该四面体加合物在酸性条件下水解后生成产物。同时,反应中1,1,1-三氟苯乙酮还可能进一步与苯的格氏试剂反应生成副产物醇,因此格氏试剂的量消耗较大,实际反应中格氏试剂与三氟乙酸摩尔比为3:1时产物的收率最高。2.3　苯的格氏试剂与三氟乙酸锂反应〔5〕以三氟乙酸、氢氧化锂制得三氟乙酸锂,然后在无水四氢呋喃溶液中三氟乙酸锂再与溴苯的格氏试剂反应。反应中溴苯与三氟苯乙酸锂的摩尔比为1.2:1,反应温度为50℃,反应时2ｈ。这种方法产率高、合成工艺简单、操作方便、溴苯试剂消耗量少,所以是最理想的合成方法。本文也采用这种方法,并对工艺条件作了改进,产品收率达81%(文献值为75%)。在250ｍＬ圆底烧瓶中加入5.5ｇ(0.13ｍｏｌ)ＬｉＯＨ·Ｈ2Ｏ,置于冰水浴中,然后慢慢地加入15ｇ(10ｍＬ,0.13ｍｏｌ)三氟乙酸和10ｍＬ水组成的溶液,约10ｍｉｎ内加完。继续搅拌数分钟后,减压蒸去大部分水,再加入200ｍＬ无水乙醇脱水,减压真空干燥;将装有已处理过三氟乙酸锂的圆底烧瓶置于冷水浴中,在氮气保护下,依次加入3.8ｇ(0.16ｍｏｌ)镁粉、100ｍＬ无水四氢呋喃和17ｍＬ(0.16ｍｏｌ)溴苯,搅拌片刻反应剧烈进行,反应液处于回流状态,约20ｍｉｎ后大部分镁粉已消失,反应混合物由无色变成橙黄色糊状物。在50℃下继续搅拌1ｈ,冷水浴冷却,然后往瓶内加入50ｍＬ10%的稀盐酸,搅拌数分钟后分出有机层,水层用乙醚萃取,有机相经无水氯化钙干燥,常压蒸馏收集150～153℃馏分18.5ｇ,产率为81%。ＩＲ(ｃｍ-1)谱:1718(ｖＣ=Ｏ),1175、1140(ｖＣ-Ｆ)。

回复人：wmh109,▲▲▲ (我是一名化工行业的小学生) 时间：2005-10-27 20:29:57 编辑	3楼
挺好的，很有价值，

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-11-01 15:13:10 编辑	4楼
如果实验室用，我觉得下面方法有更高收率：苯甲醛和三氟甲基三甲基硅几乎定量的生成苯基三氟甲基醇，不需纯化然后再氧化就行。我做过类似反应，两步收率都很高。这个方法对苯环上有各种各样取代基的底物尤其好用。 [该帖子已被djq在2005-11-1 15:16:35编辑过]

回复人：andy0217,▲ (挑战全合成是我的梦想.) 时间：2005-11-02 20:15:37 编辑	5楼
一楼的朋友说的合成方法我作过,可是效果不好.文献上的方法不值得纯照办呢.可以按3楼的试试!

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-10 19:14:14 编辑	6楼
苯乙酮和氯气反应制得1，1，1-三氯苯乙酮，然后用KF氟代即可

回复人：yangcomboy,▲▲▲ (有机合成工程师) 时间：2005-11-11 10:25:50 编辑	7楼
5楼说的有道理,也很可行

得分人：risechem-2,djq-2,xiongchhui-1,

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