问题：格式试剂用量
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：gwf007
等级：▲
版块：元素及金属有机(方无忧,seaword,)
信誉：75%
回复：16
阅读：2225
时间：2005-09-27 11:13:01 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

在格式反应中，格氏试剂用量多了50％，会对反应有什么影响

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-09-27 12:39:27 编辑	1楼
通常不会有太大影响但是如果底物分子中存在其它比较敏感的基团，就很难说了

回复人：**元素,▲▲▲* () 时间：2005-09-28 22:49:29 编辑	2楼
除了楼上说的敏感基团，还有个情况：格氏试剂也可能起到催化剂作用，特别是反应温度比较高的情况下遇到这么一个情况：格氏反应后，升高到100度以上，得到产物沸点比预期的高近10度，但格氏试剂几乎没有消耗，所以我控制在80度以下（过量也没有影响），破坏格氏试剂后，过100度没有影响

回复人：*元*素*,▲▲▲ () 时间：2005-09-29 08:04:24 编辑

3楼

上面只是说格氏试剂过量的一个特例，其实和过量50％关系不大，只要过量就会产生
格氏试剂过量高达50%,有时候对后期分离产生麻烦，我通常用的的是酸－水洗涤，格氏试剂过量多，要加入的酸－水增加，占用反应器体积很多，温度上升也更快，水解时间延长，当目标物对碱敏感时，损失比较多，在这种情况下得把混合物滴加到酸－水中，工业化要增加投资
格氏试剂高过量的直接影响：对能多烷基化的底物影响是比较大的，单烷基化关系不大
不过做试验格氏试剂高过量有个好处：不通入保护气体，不处理底物及它所用溶剂（脱水，精制等），也没有什么大关系，简化了试验装置和处理，这在早期工艺摸索不失为好方法

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2005-09-30 15:46:29 编辑	4楼
通常影响不大，后处理事有点多

回复人：w000lei,▲ () 时间：2005-10-02 16:03:46 编辑

5楼

没有影响。虽然有的反应是按比例关系反应的，比如乙基溴化镁和硼酸三甲酯摩尔比2：1反应，如果乙基溴化镁过量的话就会产生部分三取代物，但在后面的反应中会有办法处理的，因为反应本身就会考虑到虽然是2：1投料，但反应中仍然会生成三取代物。你也算是做了一个破坏性实验，结论是没有问题

回复人：mfy88,▲ (123456789) 时间：2005-10-03 08:17:42 编辑	6楼
太好了我正做格式反应，受益非浅

回复人：qiangpeng,★★★★★ (化学百科) 时间：2005-10-10 14:23:10 编辑	7楼
应该不会有太大的影响但格式试剂产率较低，一般在50％左右条件也比较苛刻，严格无氧无水

回复人：chemist431,▲ () 时间：2005-10-15 22:02:13 编辑	8楼
但格式试剂产率较低，一般在50％左右? 有机化学博士 ) ???????

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-10-16 22:52:44 编辑	9楼
要看什么样的格式试剂了有些格式试剂基本定量的，像乙基、丁基、苯基，一般操作得当，可以达到90％以上但是像烯丙基、苄基、叔丁基格式试剂，50％也不错了。

回复人：dsf308,▲ (我现在在公司开发新工艺) 时间：2005-10-18 18:05:07 编辑	10楼
用氯苯做呢？可以达到多少？

回复人：fuhonge,▲ () 时间：2005-11-01 11:26:34 编辑	11楼
为什么我作的格氏试剂的收率那么低呢？正丁基的，溶剂也经过处理了

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-11-01 12:34:53 编辑

12楼

氯苯没有试过,溴苯操作得当可以达到90%,仅有少量联苯产生

正丁基溴也做过,无水THF,基本上定量,90%是可以比较容易地达到的.

可能你的原料不是很纯,还有,格式试剂的收率通常是以产物的收率来定的,如果你的底物不容易发生格式反应,那么收率也会很低——实际上不是格式试剂收率低,而是格式反应收率低

回复人：fmmeng,▲ (一个热爱有机合成的人) 时间：2005-11-05 21:17:48 编辑	13楼
格式试剂在严格除水除氧的情况下,一般反应完其有效含量大约在85%(老师经验) 所以格式试剂的量一般过量20%即可,我们做的效果非常好.

回复人：gwf007,▲ (小职员) 时间：2005-11-17 12:57:44 编辑	14楼
已经打分了。

回复人：xiong,▲ () 时间：2005-12-23 10:52:03 编辑	15楼
dsf308,你的好方法和大家说说吗

回复人：仙淩芷,▲ (直面人生) 时间：2010-02-26 06:54:47 编辑	16楼
通常影响不大

得分人：w000lei-2,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

11msec