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问题:关于环氧氯丙烷
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时间:2005-10-12 15:42:02  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

环氧氯丙烷存放在滴瓶里安全吗?如要销毁怎样做比较安全?
回复人:pccs, (知之为知之, 不知Google之...) 时间:2005-10-12 18:54:18   编辑 1楼
物质的理化常数:
国标编号 61052
CAS号 106-89-8
中文名称 环氧氯丙烷
英文名称 3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin
别 名 3-氯-1,2-环氧丙烷
分子式 C3H5ClO;CH2OCHCH2Cl 外观与性状 无色油状液体,有氯仿刺激气味
分子量 92.52 蒸汽压 1.8kPa/20℃ 闪点:34℃
熔 点 -25.6℃ 沸点:117.9℃ 溶解性 微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯
密 度 相对密度(水=1)1.18(20℃);相对密度(空气=1)3.29 稳定性 稳定
危险标记 14(有毒品) 主要用途 用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制可致死。蒸气对眼有强烈刺激性,液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害,可致死。慢性中毒:长期少量吸入可出现神经衰弱综合征和周围神经病变。

二、毒理学资料及环境行为

毒性:属中等毒类。
急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠经口);238mg/kg(小鼠经口);1500mg/kg(兔经皮); LC50500ppm,4小时(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒浓度(对眼刺激);人经口50mg/kg,最小致死剂量。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小时/日×5日/周×91日,肾明显增大和尿棕色素增加。
致突变性:基因突变,小鼠淋巴肉瘤细胞阳性。
致畸性:体外细胞遗传损伤,啮齿动物骨髓细胞染色体畸变阳性。
致癌性:小鼠皮下最小中毒剂量720mg/kg(78周,间断)致肿瘤阳性。

危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

3.现场应急监测方法:
 

4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编
乙酰丙酮比色法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编

5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 [皮]
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.20mg/m3(一次值)
嗅觉阈浓度 平均10ppm

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防护服。不要直接接触泄漏物,不确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢要通过酸洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。防止皮肤和粘膜的损害。

三、急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:立即用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。



回复人:qiangpeng,★★★★★ (化学百科) 时间:2005-10-12 19:15:53   编辑 2楼
2 国外生产和消费情况[4,5]

20世纪80年代以来,环氧树脂的应用开发日新月异,需求快速增长,促进了环氧氯丙烷的发展。目前世界上环氧氯丙烷的总生产能力约为1 050 kt/a,产量约为850 kt/a,1990-2000年世界环氧氯丙烷产量增加了70%,年均增长率为6%,高于经济平均发展速度。美国、西欧和日本是世界上生产环氧氯丙烷的主要国家和地区,其生产能力占世界环氧氯丙烷总生产能力的80%。其中美国的生产能力为315 kt/a,日本为137 kt/a,西欧252 kt/a,东欧为121 kt/a。目前,国外环氧氯丙烷的主要生产厂家情况见表2。


表2 国外环氧氯丙烷的主要生产厂家情况 (kt/a)

国家或地区
生产厂家
生产能力
工艺路线

美国
DOW化学公司
227
丙烯高温氯化法

  壳牌公司
88
丙烯高温氯化法

德国
DOW公司
90
丙烯高温氯化法

  Solvay德国分公司
44
丙烯高温氯化法

法国
Solvay公司
33
丙烯高温氯化法

荷兰
Shell化学荷兰分公司
85
丙烯高温氯化法

日本
大阪曹达公司
40
丙烯高温氯化法

  鹿岛化学公司
47
丙烯高温氯化法

  昭和电工
24
乙酸丙烯酯法

  住友化学
14
丙烯高温氯化法

  德山曹达
12
丙烯高温氯化法

中国台湾
长春塑料子公司
12
乙酸丙烯酯法

韩国
Hanwha Chemical Co.
25
丙烯高温氯化法


目前,国际市场上环氧氯丙烷的主要出口国为日本和美国,亚洲和东欧各国为主要进口国,西欧的环氧氯丙烷供需基本平衡。2001年前,美国、西欧和日本等国因环保问题将不再新建环氧氯丙烷生产装置,而是利用其现有的生产装置,通过提高开工率来维持其供需平衡,只不过其出口量将大大减少。今后几年发达国家对环氧氯丙烷的消费增长率约为3%,亚洲国家的消费增长率约为5%,市场仍有较大的缺口。国外环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂和合成甘油,广泛应用于涂料、粘合剂、电子、制药、烟草、橡胶和化妆品等。美国、西欧、日本是环氧氯丙烷的主要消费国家和地区,其主要消费构成情况如表3所示。


表3 美国、西欧和日本环氧氯丙烷消费构成情况 (%)

消费领域
美国
西欧
日本

环氧树脂
64
74
62

合成甘油
19
12
8

氯醇橡胶
3
3
2

其他
14
11
28

合计
100
100
100


3 国内生产和消费情况[5~7]

我国环氧氯丙烷的生产始于20世纪60年代,1965年广州助剂厂率先采用甘油法生产环氧氯丙烷,1968年之后,无锡树脂厂、沈阳化工厂等采用丙烯高温氯化法生产装置相继建成投产,但产量均不高。直到1988年齐鲁石化公司氯碱厂引进日本旭硝子、旭电化株式会社鹿岛化学公司技术建成的32 kt/a生产装置投产后,我国环氧氯丙烷的生产能力才初具规模。1996年以前我国环氧氯丙烷的生产企业有9家,后来由于原料丙烯和氯气供应不足,不少厂家相继停产。目前我国环氧氯丙烷的生产厂家有5家,总生产能力约为90 kt/a,产量约为31 kt/a。齐鲁石化公司的环氧氯丙烷生产装置系采用日本旭硝子、旭电化株式会社的丙烯高温氧氯化法专利技术,年设计生产能力为32 kt,自1998年开车以来,由于氯气的供应不能保证,至今一直未满负荷生产。岳阳树脂厂环氧氯丙烷装置是引进意大利Conser公司技术,2000年该厂改造环氧有机氯产品系列工程已经全面启动,将于2001年建成投产,届时该厂环氧氯丙烷的年生产能力将达到34 kt,环氧树脂年生产能力将达到50 kt,其环氧氯丙烷90%产量供配套的环氧树脂使用。天津化工厂环氧氯丙烷装置系采用日本昭和电工的乙酸丙烯酯技术,年设计生产能力为24 kt,1999年投产以来,由于装置的一些技术问题没有得到很好解决,装置生产处于不稳定阶段,2000年实际产量仅为7 kt。山东东营联成化工集团采用国内较为成熟的丙烯高温氧氯化技术,年设计生产能力为10 kt,1999年底开车只生产中间体氯丙烯,目前已对后续装置进行了扩建改造,使环氧氯丙烷的生产装置能力达到20 kt,但至今未生产出环氧氯丙烷产品。目前我国环氧氯丙烷的主要生产厂家及近几年的产量情况分别见表4和表5。

 

表4 我国环氧氯丙烷主要生产厂家情况 (kt/a)

生产厂家名称
生产能力
投产年份
生产工艺
备注

齐鲁石化公司氯碱厂
32
1988
丙烯高温氯化法
 
岳化环氧树脂厂
10
1972
丙烯高温氯化法
拟扩至34 kt/a

沈阳化工股份有限公司
3.5
1969
丙烯高温氯化法
 
天津化工厂
24
1999
乙酸丙烯酯法
 
山东东营联成化工集团公司
20
1999
丙烯高温氯化法
 
合计
89.5
     

表5 近年来我国环氧氯丙烷的产量情况 (t)

年份
1993
1994
1995
1996
1997
1998
2000

产量
19 649
20 201
23 022
28 194
23 063
19 836
31 000


1994年以前,我国的环氧氯丙烷主要用于环氧树脂和合成甘油的生产,其中环氧树脂占环氧氯丙烷总消费量的34.6%,合成甘油占59%,其他占6.4%。后来由于合成甘油成本过高,产量逐年下降,加之环氧树脂的用途不断开拓及需求量大增,使得环氧氯丙烷的消费比例发生变化。目前我国的环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂,其消费比例为环氧树脂占85%,合成甘油占7%,氯醇橡胶占2%,其他如溶剂、稳定剂、表面活性剂、阻燃剂、油田化学品、水处理剂等占6%。
2000年我国环氧树脂的生产能力约为140 kt/a,产量约为60 kt,消耗环氧氯丙烷约为45 kt,加上在溶剂、稳定剂等方面的应用,2000年我国环氧氯丙烷的表观消费量约为46 kt。从生产能力来看,国内环氧氯丙烷的生产能力完全可以满足国内市场的需求,但由于我国环氧氯丙烷开工不正常,实际产量仅为30 kt/a左右,还不能满足国内实际需要,因此,每年都需进口一定数量的环氧氯丙烷来满足国内需求。近年来我国环氧氯丙烷的进口情况见表6。


表6 我国近年来环氧氯丙烷的进口情况 (t)

年份
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001(1-5月)

进口量
2 910
1 463
5 046
18 724
18 608
25 405
8 522




回复人:qiangpeng,★★★★★ (化学百科) 时间:2005-10-12 19:16:20   编辑 3楼
4 市场前景

除了上述环氧氯丙烷的表观消费量外,我国环氧氯丙烷的巨大潜在消费量主要表现在每年进口大量的环氧树脂上。1995-2000年我国环氧树脂进口量年均增长率高达20%,2000年净进口量为117.3 kt,折合环氧氯丙烷约82 kt。根据有关专家预计,未来5年我国环氧树脂需求仍将保持相当高的增长速度。涂料、复合材料、电子电气、胶粘剂等是环氧树脂的主要消费领域。2000年涂料领域消耗环氧树脂约为62 kt,随着市场需求不断增加,尤其是汽车工业的快速发展,对环氧树脂涂料需求增长很快,预计2005年涂料领域消费环氧树脂约为100 kt。2000年复合材料领域消耗环氧树脂约为48 kt,该领域亦是我国进口环氧树脂的主要领域。随着我国西部大开发战略的实施,大规模基础设施建设的实施,对复合材料将有较大的需求增长,预计2005年我国复合材料领域对环氧树脂的需求量将达到85 kt。2000年我国电子电气领域消耗环氧树脂约15 kt,预计2005年需求量将达到约25 kt。2000年胶粘剂行业消费环氧树脂约4 kt,随着我国人民生活水平的提高,城市住宅建设将进一步加强,对环氧树脂胶粘剂的需求量将高速增加。预计2005年我国对环氧树脂的需求量将达到223 kt,届时将消耗环氧氯丙烷150 kt以上。另外,我国合成甘油和氯醇橡胶需求增长也较快,目前国内产量远不能满足实际生产的需求,预计到2005年将消费环氧氯丙烷40 kt左右。其他如缩水甘油醚、纸张增湿添加剂、阻燃剂、离子交换树脂、表面活性剂等2005年将消耗环氧氯丙烷约10 kt。由此可见,2005年我国环氧氯丙烷的总需求量将达到约200 kt。基于我国环氧氯丙烷目前的生产能力,可以看出未来5年内,我国环氧氯丙烷处于严重供不应求的局面,即使现有装置开足马力,仍远远不能满足今后对环氧氯丙烷的强劲需求,每年仍需花费大量的外汇来进口环氧氯丙烷及其下游产品,因此,大力发展我国的环氧氯丙烷迫在眉睫。


5 发展建议
(1)引进先进生产技术,扩大生产规模
由上述分析可知,2005年我国环氧氯丙烷的需求量约为200 kt,而目前生产能力仅为90 kt/a左右,即使加上近期拟建的齐齐哈尔化工厂年产24 kt生产装置和宁波化工厂年产24 kt生产装置,现有生产能力即使开足马力生产,产量也不能满足国内实际生产的需要。因此,建议在工业基础好,原料供应充足,交通运输便利的地区,利用国际先进的乙酸丙烯酯生产技术建设几套年产50 kt以上环氧氯丙烷生产装置,并配套建设环氧树脂装置,形成其下游产品生产一体化。

(2)拓展环氧氯丙烷应用范围,缩小消费局限程度

我国环氧氯丙烷主要消耗在环氧树脂和合成甘油方面,其他如环氧氯丙烷弹性体(即氯醇橡胶)、湿强度增强剂聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、缩水甘油酯、聚酰胺水处理剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯、季胺盐类产品、稳定剂、离子交换树脂、阻燃剂、水处理剂、溶剂、特种胶粘剂(聚环氧氯丙烷-蓖麻油聚氨酯密封胶)等方面的用量很少,应大力开发。另外,一些特种环氧树脂如聚环氧氯丙烷树脂等也可以大力开发,以缩小目前的消费局限程度。
(3)努力开拓环氧氯丙烷的国外市场,以优质产品参与国际竞争
我国加入WTO指日可待,因此,环氧氯丙烷发展思路是要以加强国际竞争力为目标,实行规模化经营,为此,除了扩大国内消费量外,还应加大出口力度,努力开拓国外市场。我国齐鲁石化公司氯碱厂和天津化工厂的环氧氯丙烷生产装置都是引进国外的生产技术,优级品含量均大于99.95%,质量完全可以打入国际市场,参与国际竞争。澳大利亚、印度尼西亚等东南亚国家无环氧氯丙烷生产装置,可考虑向这些地区出口。瑞士是环氧氯丙烷主要进口国之一,每年的进口量约为30 kt,因此,可考虑其为出口对象。我国香港地区是我国化工产品重要的转口贸易地区,可通过我国香港地区向其他国家和地区出口。
(4)积极开发中间产品氯丙烯和丙烯醇的利用
氯丙烯和丙烯醇都是有机合成的重要中间体,它们不但可以用来生产环氧氯丙烷,氯丙烯还可用于生产农药、医药、树脂、合成材料助剂、涂料、粘合剂等。丙烯醇又是制备1,4-丁二醇、缩水甘油、甘油、塑料助剂、香料、医药及农药化学品的重要中间体。为此,环氧氯丙烷企业应积极开发生产环氧氯丙烷中间体产品氯丙烯和烯丙醇,以增强抵御市场风险的能力。
(5)大力改进生产技术,努力降低生产成本,提高产品质量
目前,国内各环氧氯丙烷生产厂家受各种因素影响,原材料及公用工程消耗明显高于国外同类厂家水平。因此必须进一步加强科学管理和技术措施,降低成本,提高产品质量,以增强在国际市场上的竞争力。



回复人:pccs, (知之为知之, 不知Google之...) 时间:2005-10-12 19:31:02   编辑 4楼
大专家不用这样把百科全书搬上来吧,呵呵


回复人:lbzpierre, (我是菜鸟,什么都不懂!) 时间:2005-10-13 10:00:18   编辑 5楼
不好意思,我化学水平有限,只想知道怎样处理


回复人:pccs, (知之为知之, 不知Google之...) 时间:2005-10-13 10:15:39   编辑 6楼
环氧氯丙烷易挥发,在滴瓶这种不能完全密封的容器中不是太好。看样子不是太多,销毁的话到户外开阔地焚烧吧,燃烧产物CO, CO2, HCl, 还算好,人离远点,注意站在上风口,点火的时候注意暴燃。



回复人:dashing, (油田化学/高分子合成 http://bbs.petroren.com/?fromuid=9653) 时间:2005-10-13 17:41:38   编辑 7楼
环氧氯丙烷还有可能腐蚀滴瓶的胶嘴,所以,除非很少量的短期应用,为了图个方便可以这样(不符合安全要求,呵呵),不要放在滴瓶里保存。

至于销毁,建议还是投入大量的水中,其性活泼,水解时先生成α-氯甘油,再生成甘油。然后就把水找个地方倒了吧


回复人:lbzpierre, (我是菜鸟,什么都不懂!) 时间:2005-10-13 18:13:03   编辑 8楼
汗,我师弟放到滴瓶里的,有半年了,8楼的意思是,放到水里反应后再倒掉?


回复人:lbzpierre, (我是菜鸟,什么都不懂!) 时间:2005-11-10 11:12:57   编辑 9楼
已经打分了。


得分人:pccs-2,qiangpeng-1,dashing-2,


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