问题：有关叠氮化反应
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时间：2005-10-13 23:10:53 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我这几天在做叠氮化反应
要把一个羟基换成叠氮基
按照文献中的方法:在0度反应1小时,然后在室温反应4小时
反应物包括叠氮化钠和三氟乙酸
溶剂:三氯甲烷

我做实验的时候是把叠氮化钠溶于水,溶剂用四氢呋喃.然后吧三氟乙酸溶于四氢呋喃后滴加到反应容器中反应.

但是反应半天多了,爬板的时候没有反应的迹象,爬板后的点跟原料点差不多一个样

请问一下做过叠氮反应的网友,是不是我的反应条件还有问题?

多谢

回复人：flychem,★ () 时间：2006-01-20 16:58:05 编辑	1楼
叠氮物很危险的，要小心啊。

回复人：yunjinqi,▲▲ () 时间：2006-01-20 20:54:28 编辑	2楼
小心。我的一个同事在蒸馏叠氮丙烷时，出事了。。。。。。血的教训！小心为是。

回复人：shiwu2000,▲ () 时间：2006-01-23 01:31:12 编辑	3楼
这样做是很危险,上个triflate吧,再上叠氮,我做过,当量反应,又没有酸性环境.

回复人：wdar142,▲ (化学实验室工作) 时间：2009-12-11 18:41:50 编辑	4楼
哪位大侠告诉我碘单质加入到浓氨水中会不会生成叠氮化碘啊

回复人：wjdh130,▲ (不对称合成) 时间：2007-01-02 16:13:37 编辑	5楼
在酸性环境上叠氮是相当危险的,建议先用TSCL,后上叠氮.溶剂用DMF.

回复人：兔乖乖,★ (大四……从有机转行做纳米……) 时间：2005-10-14 00:47:05 编辑	6楼
是不是PH？要在8~10的条件

回复人：yuanyao,▲▲▲ (从事原药生产与研发多年) 时间：2005-10-14 11:17:39 编辑	7楼
建议先氯代羟基（氯化亚砜），再在水和丙酮体系中叠氮化，冰浴反应。

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-14 15:01:59 编辑	8楼
好像都是在DMSO中用NaN3来做羟基的取代的吧。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-14 17:35:45 编辑

9楼

一般的叠氮化反应是由相应的卤代烃与叠氮化钠在DMSO或DMF体系中进行。我不能理解为什么要加三氟醋酸，是什么醇？我认为有以下几个方案：
1。如2楼所说的，先卤化再叠氮化反应。但不知道是不是手性醇，用SOCl2卤化注意条件，有可能会手性翻转。
2。醇可以进行叠氮化反应，但将醇与碘代2－氟－1－甲基吡啶鎓盐先活化生成烷氧取代鎓盐后，进行叠氮化反应。
3。采用Mitsunobu反应，与DEAD和三苯基膦形成膦鎓盐后，再叠氮化反应。
如果是实验室合成化合物，我建议采用Mitsunobu反应(刚做过，强力推荐，呵呵－－不过不是叠氮)。有几份Mitsunobu反应合成的Review，如果想用就看看吧，希望有帮助。
Review: Synthesis 1981,1;
Org. React. 1992,42,335-656;
Org. Prep. Proc. Int. 1996,28,127.

回复人：wavespo,▲ () 时间：2005-10-14 21:00:45 编辑	10楼
我是用乙醇和水的混合溶剂

回复人：shadow,▲ () 时间：2005-10-14 23:49:56 编辑	11楼
我得东西是氨基醇氨基上了Cbz保护然后羟基要用叠氮基替换最后氢化生成2氨基化合物我觉得用三氟乙酸跟叠氮化那是生成HN3 HN3跟羟基反应,脱去水,然后在上N3基团

回复人：yuanyao,▲▲▲ (从事原药生产与研发多年) 时间：2005-10-15 22:17:18 编辑	12楼
放屁，生成HN3，小心找死

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-16 17:50:45 编辑	13楼
你做试验是自己在那瞎想还是先查文献？这不是做试验的态度

回复人：shadow,▲ () 时间：2005-10-16 21:17:03 编辑	14楼
呃... 明显是先查文献得文献原理我已经知道,反应中三氟乙酸要过量,通过强酸来使羟基脱落,生成炭正离子,然后再跟叠氮酸反应跟HN3反应得文献很多,不起怪得,只要注意通风,反应玩后要用氨水处理.

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 09:50:05 编辑	15楼
啊？三氟醋酸！HN3！有这么做叠氮化反应的！楼主能告知文献吗？长长见识。

回复人：anti-HIV,▲ () 时间：2005-12-08 10:28:34 编辑	16楼
我正在做同楼主一样的反应,反应没什么问题,但要注意用氮气保护;不知您现在进展如何,我现在遇到产物无法结晶,可以一起讨论讨论

回复人：jingzhi,▲ () 时间：2008-10-08 10:56:22 编辑	17楼
我做的尿苷上叠氮,DMF,尿苷,叠氮钠煮，温度过高，时间过长都会把糖环煮掉，而且反应不完全，有大量原料。请问一下做过叠氮反应的网友,有没有好的建议？

回复人：jams,▲ (有机化学就是一旦有机会就要在变化中不停的学习) 时间：2008-10-19 02:00:08 编辑

18楼

楼主的选择有问题的,做三氟叠氮的时候用滴加三氟甲磺磺酸酐(Tf2O),而且叠氮的当量比是5.0eq反应比较好,另外在叠氮的反应的时候加点Cu2+;离子反应速度会快很多,一般不加的话反应时间要在24hrs~48hrs,而加了之后速度大概在2~12hrs之间,楼主可以试看，另外，此反应切记不可以用算,如果要悬溶剂时水浴温度要低,废液要进入到碱性废液中

回复人：jams,▲ (有机化学就是一旦有机会就要在变化中不停的学习) 时间：2008-10-19 02:03:59 编辑	19楼
修改一下我回复的17楼的是在氨基上叠氮的时候加Cu2+离子反应速度可以快很多,不是在做三氟叠氮的时候,另外反应温度可以看情况,我做过一个氨基的温度在0~35度之间都可以反应,而且都很好,还有无水要求就不用说了吧

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