问题：求助合成反应
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：飘逸雪
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：2749
时间：2005-10-13 23:56:58 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我现在在做这个反应(小量),可是过程确实挺复杂的!通入的氯化氢必须很快,但是小量的化反应液只有十毫升经不起大量的通(量太少了气体大量外漏)!能不能加大溶剂的量呢(让反应液多一些)?还有怎么做能使冰盐浴长久的保持(一段时间就化成水了,盐在水底了,最后没办法:冰盐浴成了冰水浴了)?熔融的氯化锌怎么做能保持无水了?有谁做过这个反应了?不吝一下吗?小弟多谢

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2005-10-13 23:59:25 编辑	1楼
催化剂忘写了，是熔融的氯化锌！

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2005-10-14 00:35:09 编辑	2楼
可以自己搭装置制备HCL，用浓硫酸和干的食盐，因为你的实验是小量的，就可以用这个方法，可以不用再进行干燥处理。另外氯化锌对这个反应，有点水也不是大问题。至于冰盐浴保不住，你用保温杯之类的可以解决，最好是冷冻机了。

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-14 15:29:49 编辑

3楼

这个反应原料比较便宜，而且做起来比较麻烦，不过收率还是比较高的，你不如一次多做一点。这里要注意几个问题，搅拌要快一些，后来有大量的固体产生，所以最好要用机械搅拌，而且在通HCl时，导气管最好要口大一些，因为这个经常会堵，中途换会很麻烦。HCl要通得快一些，所以不妨用浓硫酸滴到浓盐酸和NaCl的混合物中，而且HCl要尽量干燥。
ZnCl最好是现炒现用，不要放置过长时间。

回复人：yihonghui,▲ (从事化学合成.) 时间：2005-10-14 16:19:09 编辑	4楼
建议用DMF和三氯氧磷试试,操作性比较好!

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2005-10-14 16:53:22 编辑	5楼
哪里有关于DMF和三氯氧磷的文献了?

回复人：qx0427,▲ () 时间：2005-10-14 17:04:57 编辑	6楼
你要关于DMF和三氯氧磷的文献是哪个方面的,我可以给你,

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2005-10-14 17:06:28 编辑	7楼
就是这个实验的呀!我好像没有见过了!!

回复人：ybs331,▲ () 时间：2005-10-16 10:08:49 编辑	8楼
有HCl乙醚溶液购买，自己制备也行！

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-16 17:48:07 编辑	9楼
DMF和三氯氧磷是上醛基吧，搞清楚再说。这个反应很经典，照着做一定能行，不要想来想去啦。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-16 19:01:53 编辑	10楼
关键要把整个反应机理先搞清楚，才能有目的的改进。 birdnoleg大哥能不吝赐教，把反应机理和过程贴出来共享？

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-10-16 22:47:37 编辑	11楼
DMF和三氯氧磷是上醛基这个反应严格按照操作肯定是可行的，如果要改动，稀释应该也是可以的。乙腈对于产物是惰性的

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2005-10-17 08:45:26 编辑	12楼
氯化锌怎么做能保持无水了? 用氯化亚砜和氯化锌混合,回流一会儿,再蒸除氯化亚砜即可,水分基本除尽.氯化锌吸水性强,要保证系统的密闭.

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-17 11:15:45 编辑	13楼
这个反应对无水的要求没格式反应那么严格。其实尽量做到就可以了炒氯化锌很简单，加热熔融，熔融的时候会变黑，没有关系，然后冷却，冷却的时候要迅速不停的搅拌，一会就成雪花状了

回复人：steavewang,▲▲▲ () 时间：2005-10-17 14:11:02 编辑	14楼
正确的方法是用DMAC(二甲基乙酰胺)与氧氯化磷按维氏反应合成

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 20:49:58 编辑	15楼
我还是没想通这个机理，哪位高手能说说。就我看来，这个反应中应包含有Stephen还原的过程，但为什么是腈基的碳连到了苯环上？这应该是亲电加成，腈基的碳有亲电性？ZnCl2除了在Stephen还原中起作用，在腈基的加成中起作用吗？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 21:18:26 编辑

16楼

我没做过，谈谈我个人的想法：
1。乙腈对反应是惰性的？我认为不一定吧，我认为等摩尔加料好，反应体积小可以加乙醚。
2。均苯三酚一般结晶带两分子结晶水，也有不带的，检查一下。
3。按苯环的亲电加成和Stephen还原，我认为能不能考虑换一个路易斯酸？

均苯三酚、1.1eq乙腈和适量的乙醚，冷却到－10度，滴加三氟化硼的乙醚溶液（苯环上有三个给电子基团，应该好加成），保温，HPLC跟踪到均苯三酚达到要求。再缓慢通入干燥氯化氢或滴加氯化氢的乙醚溶液，最后加入水终止反应。

甚至开始直接滴入过量的甲磺酸乙醚液，不通氯化氢，反应结束直接加水终止反应。

个人想法，不一定行。但我认为，都按文献来就没意思了。

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2005-11-05 00:00:23 编辑	17楼
已经打分了。

回复人：ccg969,▲ (有机合成) 时间：2005-11-10 22:18:28 编辑	18楼
反应条件 1 试剂 ZnCl2 反应时间 15 min 反应温度 145 - 150 产率 50 percent 反应条件 2 试剂 ZnCl2 反应时间 15 min 反应温度 145 - 150 产率 25 percent 参考文献 Journal;Anjaneyulu, A. S. R.; Mallavadhani, U. V.; Venkateswarlu, Y.; Prasad, A. V. Rama; IJSBDB;EN;26;1987;

回复人：ccg969,▲ (有机合成) 时间：2005-11-12 17:59:17 编辑	19楼
我不明白,直接酰化不行吗? 我没做过,只是建议一下

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-12 20:47:39 编辑	20楼
怎么酰化？不与酚反应吗？

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-11-13 00:05:20 编辑	21楼
大家别搞错了，好像是苯乙酮的合成，而不是苯甲醛啊？？晕

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2005-11-13 22:51:54 编辑	22楼
这个实验是一个很经典的人名反应谢谢各位给的意见和争论我已经做出来了谢谢谢谢！！

回复人：308814765,▲ (研发主管) 时间：2010-07-13 12:12:09 编辑	23楼
有知道DMF与三氯氧磷上醛基的发给小弟看看，小弟做来做去只有少量产物生成，且颜色很深。 308814765@qq.com

回复人：一起进步,▲ () 时间：2011-02-27 09:35:55 编辑	24楼
知道DMF与三氯氧磷上醛基与我联系394609472

得分人：birdnoleg-3,chimeralu-1,

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