问题：有人做过LiAlH4在THF中将酯转变为醇的反应么?
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：creature
等级：▲
版块：药物化学(jaywoo,合成小象,)
信誉：100%
回复：28
阅读：3287
时间：2005-10-17 09:15:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

THF怎样除水?反应浓度应当多大?反应中还应当注意什么?

回复人：ren916,▲ (学了化学了,没办法,只好做这个拉.) 时间：2006-08-07 22:50:36 编辑	1楼
顶，谁有氨基酸还原脂的资料发给我好吗，ren916@163.com

回复人：gxsdhhm,▲ (中国化学之家 http://chemhome.uu1001.com/index.php) 时间：2006-08-11 09:52:44 编辑	2楼
我认为这个实验的关键在于控制条件：无水、无氧和温度

回复人：zzss,▲ () 时间：2006-08-19 23:03:31 编辑	3楼
用NaBH4还原酯没问题的。

回复人：ayan,▲ (化工小民工) 时间：2006-12-06 08:44:56 编辑	4楼
我们在做NaBH4还原内酰胺的羰基为亚甲基时，加入AlCl3，结果加入AlCl3时就着火，爆鸣。做时加得很慢。不知何故？

回复人：玫瑰雨露,▲ () 时间：2008-08-15 17:33:55 编辑	5楼
请问各位:用LiAlH4危不危险呀,有说明它遇湿气就爆炸,感觉好恐怖!

回复人：飘逸,▲▲▲ () 时间：2005-10-17 10:39:04 编辑	6楼
THF的没试过.我现在用的是乙醚.反应浓度1:10 不过我现在改为了1:7 实验证明是可以的,应该还可以小 ,但是我还没试呢. 反应中注意反应体系的温度,(反应剧烈)缓慢加料就可以了.

回复人：birdnoleg,▲ () 时间：2005-10-18 11:34:16 编辑	7楼
THF用金属Na回流除水，二苯甲酮做指示剂。这个反应用1：2就可以了，LiAlH4如果是国产的就多加点，进口的少加点。加料的时候要冰盐浴冷却，因为反应很剧烈，注意不要一次性都加进去，分几次投料。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-10-18 12:17:31 编辑	8楼
楼主说的浓度是指试剂和溶剂的比吧，一个mmol一毫升溶剂就可以了

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-19 22:34:16 编辑	9楼
别用LAH了，改用NaBH4吧，又安全又便宜。

回复人：yingl29,▲ (化学工作者) 时间：2005-10-20 08:26:37 编辑	10楼
用NABH4 不知道活性够不够有机合成组QQ群组号码：16886166

回复人：sky-ice,▲ (新手) 时间：2005-10-20 08:47:17 编辑	11楼
我用NABH4可从来没做成功过,不只到问题出在那里. 请问后处理用什么方法?

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-20 09:14:56 编辑	12楼
NaBH4还原在90年代末期有了很大的发展，教材上关于NaBH4还原的描述已经不准确了。现在肯定能还原酯，羧基也有一些能被还原。当然只有NaBH4是不够的，就还原酯NaBH4－CaCl2体系是一种有效的方法。自己去查查关于NABH4的文献吧。

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2005-10-20 09:59:43 编辑	13楼
我做过将酯转变为醇的反应，是用LiAlH4在干燥THF溶剂中，低温分次加入LiAlH4后，还需要升温至回流才使反应完全。楼上几位说的都对。楼主可根据底物不同而选择试验条件。

回复人：zhonghu,▲ () 时间：2005-11-08 15:51:18 编辑	14楼
LAH 在THF 中于0度或更低温度下就可很容易把酯还原为醇,用LiBH4 也可以.

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2005-11-09 09:33:44 编辑	15楼
可以向NaBH4的THF中滴加甲醇，然后再加入酯，这样就能还原生成醇了。不过实际的还原剂应该是硼烷。

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2005-11-09 16:32:47 编辑	16楼
其实这个反应用NaBH4收率很高的，有90+，关键是要用到一个还原体系，你查资料吧，不方便说，但我刚刚做完这个，绝对没有骗你

回复人：creature,▲ (生物+化工，欢迎加盟http://www.sdbiochem.org.cn/) 时间：2005-11-10 10:56:00 编辑

17楼

看到以上各位的回复我也做了一些实验改进,比方说开始时我加料速度不够慢,结果生成物都是酸.
现在改为滴加,生成物中有了少量的醇,但产率相当低,不能用作下步反应原料.
我是冰浴下在100mlTHF中加了7.59mmol的氢化铝锂,形成悬浮液,再在里面滴加5.06mmol的酯,滴完后室温反应30分钟,再加入含水THF使反应停止,以后就是过滤洗涤等步骤,不知有什么问题吗?
结果经气质检测产物量极低,杂质很多很杂,很头疼啊,老板年底前急着要产品呢,就这么个中间产物就把我搞得如此大头了

回复人：飘逸,▲▲▲ () 时间：2005-11-10 14:55:47 编辑	18楼
你的反应温度可能还是高。目前我是在-65－60乙醚溶剂将酯还原醇的。 0摄氏度二氯甲烷为溶剂的还原收率较低（相对而言）65％左右。

回复人：mhu_81,▲ (有机化学合成研究员.) 时间：2005-11-12 02:39:49 编辑	19楼
你的投料量有问题，LiAlH4应该是酯的两倍以上。在THF中反应是可行的，但是THF含水太多可能影响反应，至于温度，视底物而定，-60到室温还原的，都有先例。另外用NaBH4还原，可以加入一些较强的路易斯酸如AlCl3，ZnCl2等（都是无水的），可以大大提高NaBH4的反应活性。

回复人：creature,▲ (生物+化工，欢迎加盟http://www.sdbiochem.org.cn/) 时间：2005-11-14 10:44:45 编辑	20楼
谢谢以上各位大侠,我再去做,反应条件再控制得严格一些,LiAlH4的用量再加大一些用NaBH4还原的文献没有查到,不知道具体的操作方法和比例,如果楼上的大侠不嫌麻烦,可否给我发个相关的文献过来,不胜感激本人邮箱swanness@sina.com

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-14 18:32:44 编辑	21楼
硼氢化钠还原的文献很多，主要是与路易斯酸一起生成硼烷来还原羰基。CaCl2,ZnCl2,SnCl2,BF3等都可以的，大同小异。发了份有机所的论文，自己看吧。

回复人：zhuzz,▲ () 时间：2005-11-14 19:55:17 编辑	22楼
我做过LiAlH4在THF中将酯转变为醇的反应，THF用LiAlH4脱水后蒸馏，再加LiAlH4，缓慢滴加酯，回流2小时就好了

回复人：creature,▲ (生物+化工，欢迎加盟http://www.sdbiochem.org.cn/) 时间：2005-11-15 10:40:46 编辑	23楼
谢谢十六楼的朋友,我收到了十七楼的朋友,谢你的同时还想问一下,我是在室温下反应的,若是回流反应,温度这样高会不会增加副产物的量?是否不同的酯反应条件也不同?

回复人：clxmm,▲▲ () 时间：2005-11-16 20:58:25 编辑	24楼
THF无水的(处理方法见楼上的Na法)回流反应可以,你的反应时间是否短了些.另外加入AlCl3(干燥的)是可行的.效果还不错

回复人：linz,▲ (one little chemist) 时间：2005-11-20 18:57:09 编辑	25楼
硬酯酸酯还原的工业合成是用NaBH4加AlCl3在二乙二醇二甲醚（CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3）中回流还原成醇的。

回复人：creature,▲ (生物+化工，欢迎加盟http://www.sdbiochem.org.cn/) 时间：2005-11-28 11:28:57 编辑

26楼

多谢以上各位大侠帮忙,问题已基本解决,就是四点注意事项:1除水要彻底,2四氢锂铝要加够量,3加样速度要慢,4反应温度要低,
对以上各位大侠的热心表示衷心的感谢,因只有五分的加分权限,所以不能给每位回复此贴的同行都加分了,也在此表达一些歉意.
希望今后继续得到你们的帮助,我也会象你们一样用自己的知识去帮助别人.
谢谢

回复人：xx-fu,▲ (king) 时间：2005-12-28 09:47:00 编辑	27楼
如果可以使用NaBH4,在成本上确实能有优势.如果不行,可以考虑使用红铝,我们目前正用红铝做一些酯还原到醇的反应,如果有兴趣了解可以给我发邮件了解\沟通.

回复人：nongyao,▲ () 时间：2007-12-19 10:32:57 编辑	28楼
支持用硼氢化钠的方法,但也可用硼氢化钾

得分人：飘逸-1,birdnoleg-1,chimeralu-1,Ilfruits-1,mhu_81-1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

14msec