问题：醇溴代问题
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提问：qq43474629
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-10-17 13:35:33 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我正在做一个试验，其中涉及HO-CH2-CH(OH)-CH2-R基团的溴取代，使用氢溴酸，但效果一直不好；请教各位高手有什么好办法？使用什么作催化剂？温度控制多少为宜？另外有没有90%以上的溴化氢的有机溶剂？是否可以用在上面，怎样使用？谢谢chem711master@yahoo.com.cn

回复人：女实验员,▲ (我本不是学化学的,但是现在却从事化学工作.好学.) 时间：2006-03-25 17:42:45 编辑

1楼

我无意中看到咱们论坛,看到众"化工高手"对各种疑问的解释帮助,狠是敬佩.小女子初触化学实验,有个实验做不成,有人帮助我吗?我想用十八醇合成十八烷基胺溴氢酸盐,用加热的十八醇与溴化氢气体(溴化钠与硫酸反应生成通到液态十八醇中)反应两个小时,没有反应.怎么办?怎么生成十八烷基胺溴氢酸盐?有人帮忙吗?我非常感谢!

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 13:43:22 编辑	2楼
用三溴化磷低温，或者用三苯基膦/四溴化碳室温都可以的。

回复人：qq43474629,▲ (xbl6877@163.com) 时间：2005-10-17 13:53:42 编辑	3楼
谢谢您的指点，这两种是否需要无水环境？我的产品含少量水，我想使用氢溴酸，有什么好办法？

回复人：qq43474629,▲ (xbl6877@163.com) 时间：2005-10-17 13:54:56 编辑	4楼
接受答案了。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 14:14:49 编辑

5楼

产品有水可以除啊，给分太快了，多听听大家的意见。
醇的溴化我们做过一点，茄尼醇的溴化。用三溴化磷、NBS、三苯基膦/四溴化碳都能进行，低温溴代醇的异构化比较少，产物纯一些。如果一定要用溴化氢，可以用干燥的气体或在48％HBr中加入硫酸催化，不过我看的文献反应温度较高。给你几份有关的文献，你自己看看，希望有用。
Org. Syn. Coll. 1941,1,25; 1943,2,246; 1973,5,249; 1973,5,142;
Tetrahedron Lett. 1997,38,1955; 1994, 35,1051;
J.O.C.1972,37,1466.

回复人：qq43474629,▲ (xbl6877@163.com) 时间：2005-10-17 14:24:09 编辑	6楼
硫酸的方案我试过了，感觉不行，杂质很多，产物无法提纯，三苯基膦/四溴化碳怎样使用？成本是否高？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 14:34:51 编辑	7楼
四溴化碳有点贵，你要工业化生产？试试NBS吧，便宜些。

回复人：qq43474629,▲ (xbl6877@163.com) 时间：2005-10-17 14:54:16 编辑	8楼
谢谢，nbs我试过了，好像不太行，构型不好

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 15:27:21 编辑

9楼

仲醇构型有变化吗？哦，三溴化磷低温、或者用三苯基膦/四溴化碳室温都要无水的，脱下水吧。
你用NBS时加二甲硫醚试过吗？可以试试。Tetrahedron Lett. 1972,42,4339。
还看到了用甲磺酰氯/LiBr来溴化的，没试过。J.Am.Chem.Soc. 1985,107,2712.
三苯基膦/四溴化碳在乙醚、THF中都能进行室温你可以HPLC跟踪一下，三苯基膦/四溴化碳的方法好像手性保持的很好。

回复人：qq43474629,▲ (xbl6877@163.com) 时间：2005-10-17 16:23:14 编辑	10楼
两个醇羟基，都要取代可以么？要保持原来构型

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-17 18:20:43 编辑

11楼

由于是亲核取代，所以我找了一下，看来没有保持原有构型的方法，因为溴是要从另一面进攻的，一定要翻转的。上面我说错了。
我做的醇溴代是没手性的，所以只能给你一些建议，不知道有没有用。
PBr3和HBr溴代，肯定手性不好。
NBS加二甲硫醚对烯丙基醇的溴代有效。
我看了一下结构，你原料中只有仲醇关系到手性。如果你要R-的溴代物，我建议你合成S-构型的仲醇作为原料。下面这几种方法能得到手性较高的翻转构型的溴代物。
1。先成磺酸酯，再溴代；
2。三苯基膦/四溴化碳进行溴代；
3。采用Mitsunobu反应，与DEAD/Ph3P形成膦鎓盐，再溴代。

我一直没找到保持构型的文献，也不知道有没有高手看到过，能分享一下。

回复人：liuyihong,▲ (改行搞合成的人) 时间：2005-10-31 14:20:13 编辑	12楼
10楼的朋友，我叫刘怡宏，你做过的这些反应我也做过，你是哪里人？我们能做朋友吗？我的QQ号为：297235370，希望能与你联系！

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-10-31 14:41:20 编辑	13楼
我不用QQ的，有事发电子邮件联系吧。：）

回复人：xywang,▲ (化学硕士) 时间：2005-11-15 21:09:01 编辑	14楼
我有一种烯醇也想要将羟基溴代搭车问下，打算用溴化氢，但是怕把双键加成了，恳请高人给推荐种溴代的方法阿，还有后处理，谢谢

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-16 00:23:23 编辑	15楼
NBS加二甲硫醚对烯丙基醇的溴代有效。 Tetrahedron Lett. 1972,42,4339

回复人：xywang,▲ (化学硕士) 时间：2005-11-16 09:38:10 编辑	16楼
我的不是烯丙基醇阿，双键与羟基个好几个碳呢

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-16 11:30:38 编辑	17楼
不是烯丙基醇就当普通的醇，都可以采用。用HBr我认为不好，容易加成。可以先与MsCl/Py成酯，然后溴代。或者用PBr3也行。

回复人：xywang,▲ (化学硕士) 时间：2005-11-16 11:56:35 编辑	18楼
用PBr3是个方法，不想变成酯这会增加后处理的难度，谢谢阿

回复人：Calixarene,▲▲▲ (a bachelor in SJTU, chemistry is my favor) 时间：2005-11-18 20:44:17 编辑	19楼
我需要2，6－二羟甲基吡啶的单边溴化产物，如果用三溴化磷或者HBr可以通过控制用量的方法得到吗？另外原料醇是通过相应的酯还原而来，由于水溶性强分离有些困难，在这样的条件下溴代有没有什么好办法呢？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-18 21:36:51 编辑	20楼
PBr3肯定不行，理论上可以上三个溴，但三个溴越来越不活泼，在用PBr3溴代的文献中根据不同的底物而PBr3用量变化很大，所以定量加PBr3可能收率很差。 HBr我不喜欢，副反应多而且收率不太好。我建议用定量的MsCl/Py（2，6－二羟甲基吡啶稍过量，滴加）成单磺酸酯，然后溴代。

回复人：Calixarene,▲▲▲ (a bachelor in SJTU, chemistry is my favor) 时间：2005-11-19 14:34:03 编辑	21楼
19楼：用TsCl成酯是不是一样可以呢？成酯后再用什么溴代呢？

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-19 21:32:12 编辑	22楼
TsCl应该也行吧，试试就行。 J.Am.Chem.Soc. 1985,107,2712

回复人：zhoumingzh,▲ (研发) 时间：2005-12-10 12:10:58 编辑	23楼
我也在做一个产品的溴化,上面的讨论对我也有启发,谢谢呀. 2-溴乙基甲醚.用溴化氢和硫酸基本不反应.

回复人：小小流星,▲ (从事化学方面工作) 时间：2011-02-28 14:28:09 编辑	24楼
捎带问个多元醇溴代问题~~~多元醇用溴水怎么反应

得分人：chimeralu-5,

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