问题：如何进行硝基还原反应？
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提问：卢艳华
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时间：2005-10-21 13:20:48 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

进行如下的反应（见图片），从3,3'-二硝基联苯胺合成3,3',4,4'-四氨基联苯，我试过1.二硫化钠还原，但是不发生反应 2.根据文献用氯化亚锡还原，好像是发生了反应，但是无法分离得到产品 3.用水合肼+Raney Ni还原，无法除去水合肼，请帮忙提供好的合成方法。

回复人：flychem,★ () 时间：2006-01-20 21:31:37 编辑	1楼
没见到图片啊？

回复人：莫西西,▲ () 时间：2006-01-20 23:02:29 编辑	2楼
钯碳成本太高。铁粉三废多，收率也不太理想。现工业上一般是用Raney Ni加氢还原，根据物性压力在0.5-2MPa之间。只要有一个高压釜就行很简单的。如果只做点样品方法就多了，用钯碳应该可以

回复人：yunjinqi,▲▲ () 时间：2006-01-21 09:44:12 编辑	3楼
铁粉与锌粉还原是与区别的。我做过的一个反应，锌粉就是不行，而铁粉很好。你为什么不试试铁粉呢？不要凭空猜，实践是最重要的。。。

回复人：linyu,▲ (好多的时候我都在努力创造.) 时间：2006-01-21 15:06:22 编辑	4楼
用碳钯催化，在加入水合肼还原，在乙醇中加热还原，产率达到９０％以上

回复人：mygreenfis,▲ (热爱化学) 时间：2006-01-21 18:36:56 编辑	5楼
硼氢化钠通常适合羰基还原！

回复人：caikeying,▲ (学习中) 时间：2006-01-21 21:52:44 编辑	6楼
用水合肼／FeO(OH)还原，乙醇做溶剂，反应结束过滤＼蒸馏即可

回复人：wangcl1969,▲▲▲ (因为从事，所以爱好 ) 时间：2006-01-24 13:38:16 编辑	7楼
各位楼主:新年好! 我用锌粉/醋酸/醋酐还原亚硝基丙二酸二乙酯为乙酰氨基丙二酸二乙酯,收率75%.可锌粉价格翻番,有哪位大师指点可否用铁粉代替还原?......谢谢!

回复人：caikeying,▲ (学习中) 时间：2006-01-25 20:06:00 编辑	8楼
用水合肼／FeCk3/C还原，乙醇做溶剂，反应结束过滤，滤液蒸除溶剂，可得产物

回复人：caikeying,▲ (学习中) 时间：2006-01-25 20:07:27 编辑	9楼
刚才写错一点：用水合肼／FeCl3/活性炭还原，乙醇做溶剂，反应结束过滤，滤液蒸除溶剂，可得产物

回复人：yingl29,▲ (化学工作者) 时间：2006-01-26 14:34:13 编辑	10楼
利用钯/碳催化，甲醇或乙醇作溶剂；或者镍催化，甲苯作溶剂试试

回复人：yingl29,▲ (化学工作者) 时间：2006-01-26 14:35:47 编辑	11楼
这样比硫化钠等作还原剂时产生更少的废水

回复人：ldscy668,▲ (锲而不舍，虚心好学！) 时间：2006-02-04 14:20:50 编辑	12楼
用硼氢化钾氯化锌（1：3）四氢呋喃作溶剂试试。

回复人：linyu,▲ (好多的时候我都在努力创造.) 时间：2006-02-06 12:01:50 编辑	13楼
我用过Ｃ／Ｐb　用水合肼还原的

回复人：xuhuadong,▲▲ (永远求知) 时间：2006-03-29 08:50:16 编辑	14楼
用铁粉还原加少量NH4Cl可以试下弱酸条件

回复人：为了一切,▲▲ (从事中间体研发) 时间：2006-03-31 21:36:13 编辑	15楼
我同意19楼和32楼的看法。这方法比较经济实惠。我作过还可以。

回复人：txxnr,▲▲ () 时间：2006-03-31 22:20:42 编辑	16楼
就用高压加氢还原吧，不用怕，200公斤压力的实验我都做过，没事，小心就好。

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2006-04-01 07:47:39 编辑	17楼
Fe/HOAc 体系可以一试！HOAc 可以增加反应物和产物的溶解度！另外在做Pd/C,H2 还原时可加一点钒的化合物，它可以加快Ar-NH-OH到ArNH2的转化，使反应更温和些！加钒的初衷是为了降低工业硝基还原中Ar-NH-OH的形成， Ar-NH-OH在反应池中有可能发生剧烈放热重排反应，很是危险！

回复人：ye,▲▲ (做有机合成研发的) 时间：2006-04-01 08:54:08 编辑	18楼
用乙醇和水4：1的比例做溶剂体系，醋酸引发剂，铁粉作为还原剂，分批投硝基物，回流状况下进行还原反应，应该可行！（比较经济）如果还不进行则把乙醇换成甲苯，这样回流温度要高些，但要加点四甲基溴化铵做相转移催化剂

回复人：dhuedu,▲ (热爱有机化学，痴迷有机合成) 时间：2006-04-01 09:29:49 编辑	19楼
呵呵，我做过4-氯-2-硝基苯胺的还原，方法是将原料溶于40%的醋酸中，分批加入1。5当量的Zn粉，强烈搅拌。锌粉加毕，TLC分析，原料消失。向反应液中加入大量的水和乙酸乙酯，萃取三次，减压浓缩即得产品。产率近98%，可不用纯化直接使用。

回复人：whq928,▲ () 时间：2006-07-19 10:53:43 编辑

20楼

我们公司就是做苯二胺的，我自己是专门做二硝基苯连续硝化的，不过硝基物的还原我也做过小试。用氢气还原效果很好，而且没三废产生，用甲醇做溶剂，合金粉做催化剂，压力10来公斤就可以了。
你是在实验室做的话，也很方面，买一个1L的高压反应釜（带电磁搅拌，夹套冷却），不用害怕，安全性很高的，我做过几个来月那样的实验。
我正在做带硝基物的废水的处理项目，暂定为了铁粉还原，实验室效果不错，但中试效果不好，有这方面经验的大虾能否指点一二，谢谢！

回复人：sukong,▲▲▲ () 时间：2006-07-19 11:30:58 编辑

21楼

同意44楼的说法，但是最好能提供合金的成分。
我做过N，N－二甲基对硝基苯胺的还原，铁粉/HCl，锌粉/HCl均可，只是铁粉还原需要温度高点，也就几十度吧，锌粉要求温度低点，否则反应太猛烈了，至于楼主说的产品我觉得你要发文章就要弄点新的方法，主要是催化剂上，弄点红色铝，NaBH4的AlCl3溶液，有点特色。如果你作横向，国内很多硝基还原都是用铁粉的，而且铁泥的销路很好，不愁买不出去。

回复人：clmbryy,▲▲ (敢想、敢说、敢做，严肃、严密、严格) 时间：2006-07-19 11:50:33 编辑	22楼
学习一下

回复人：whq928,▲ () 时间：2006-07-19 18:02:13 编辑	23楼
合金粉的成分是铝和镍，镍的成分最好在45%以上，100~300目。不过买来后需活化，用NaOH处理掉铝，然后就可以直接用了。收率很高的，在99%以上。

回复人：hysh3110,▲ () 时间：2006-07-20 09:40:06 编辑

24楼

我来谈点自己的看法，因为你是实验室做的，所以讨论高压设备不太现实，实验室的高压釜也要15000-30000呢，老板舍得吗。
常压加氢不是不可行的，一般对于硝基累化合物，用镍是合适的，常压时催化剂的量必须要很大，基本在原料重量的1-2倍之间才可以，催化量的不反应。容剂最好是乙醇或甲醇。关键是你的催化剂是不是肯定已经活化了。
但是，就你所说的化合物来讲，我认为铁粉还原肯定可以满足要求的啊。溶剂应该甲醇就够了

回复人：wmh109,▲▲▲ (我是一名化工行业的小学生) 时间：2006-07-20 15:23:01 编辑	25楼
钯碳还原

回复人：hongdong,▲ (致力于药学合成) 时间：2006-07-21 10:03:42 编辑	26楼
同意33楼的做法,效果还不错.

回复人：caikeying,▲ (学习中) 时间：2006-07-21 11:26:56 编辑	27楼
回复楼主:水合肼在raney Ni作用下会分解,无需另外除去.如果确有少量难以除去,可加氧化剂除去(如FeCl3,CuCl2).

回复人：skycity123,▲ (有机高分子-无机材料) 时间：2006-07-28 22:21:36 编辑	28楼
我最近也在做硝基还原反应,我用的是文献报道的方法Pd/C-HCOOH-三乙胺,THF溶剂,由于经验欠缺,效果总不理想,不知是无水试剂没作好,还是其他问题,哪位高手能指点一下?

回复人：温暖的心,▲▲▲▲ () 时间：2006-07-29 10:19:18 编辑	29楼
水合肼在Raney Ni作用下会分解，正是利用水合肼分解出来的氢气吸附在Ni的表面上来还原硝基的，可以用甲醇作溶剂，在回流条件下进行反应，TLC监测，反应进行得很快。反应结束后通过简单的过滤，然后蒸去溶剂就可以了（必要时用重结晶或是柱层析分离下）

回复人：ren916,▲ (学了化学了,没办法,只好做这个拉.) 时间：2006-07-31 23:18:49 编辑	30楼
水合肼和Raney Ni，很好用的。

得分人：longphy :2, jszx :1, maurice :1, djq :1,

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