问题：甲醛含量怎么测啊气相色谱打不出来的其他方法有么
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时间：2005-10-26 12:08:03 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

甲醛含量怎么测啊气相色谱打不出来的其他方法有么

回复人：slr2006,▲ () 时间：2006-02-21 22:18:27 编辑	1楼
检测器我认为还是FID的好

回复人：liugochang,▲▲▲ (用热血注入) 时间：2006-02-23 13:18:43 编辑	2楼
有专门的甲醛含量测定的仪器卖````

回复人：llscmary,★ (参与论坛日日新，如逆水行舟，不进则退！) 时间：2006-02-23 14:23:34 编辑	3楼
测什么物质里的甲醛？测甲醛的方法多得很，有气相色谱法、酚试剂法、乙酰丙酮法、盐酸苯肼法等等。

回复人：xiupeiyang,▲▲▲▲ (一个化学爱好者，希望通过交流来提高自己!!!) 时间：2006-02-25 00:06:15 编辑	4楼
如果气相色谱没有适当的检测器，可考虑酚试剂分光光度法或乙酰丙酮分光光度法

回复人：cnpclyc,▲ (qq:574415254) 时间：2006-02-25 22:20:31 编辑	5楼
方法很简单，化学酸碱滴定就可以了！

回复人：celan,▲▲▲▲ (化学品成分和结构剖析服务:www.chemnmr.com) 时间：2006-03-04 09:06:56 编辑

6楼

Home > Technical Articles > Formaldehyde

Formaldehyde Testing, Aldehydes and Ketones, HPLC and GCMS Analysis

Introduction
Formaldehyde (and other aldehydes and ketones) can be determined by several chromatographic methods. The old chromatropic acid method for
formaldehyde (NIOSH 3500) has been replaced by methods using two oxazolidone derivatization techniques followed by gas chromatography (GC); tubes treated with the derivatizing agent are used for sampling air.

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Formaldehyde by HPLC
EPA has published methods using dinitrophenylhydrazine (DNPH) derivatization followed by liquid chromatography (LC). Both the GC and LC methods can be applied to other aldehydes, while the DNPH-LC method is also applicable to ketones as well. The EPA methods have been published for water and wastes (Formaldehyde, EPA 8315A) and air (EPA TO-5 and TO-11). The California Air Resources Board Method 430 and EPA TO-5 use impingers for sampling air, while TO-11 uses silica gel tubes coated with DNPH.
An example LC chromatogram below demonstrates the analysis of 14 common aldehydes and ketones using DNPH derivatives. This method is not without problems. While it generally works well in fairly clean waters, we have noted that recoveries are often low in highly contaminated or alkaline samples.

WCAS can supply you with sampling media and analysis for all the methods listed above.

For a quotation...

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Formaldehyde by GCMS and LC-MS/MS
Many methods have been developed over the years to measure formaldehyde. Currently, we typically use HPLC to determine formaldehyde after derivatization with 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH), which forms derivatives with aldehydes and ketones. This method is sensitive (detection limit in water is approximately 6 ppb) and relatively specific, since the derivative has an absorbance maximum at 360 nm.

Although interferences are greatly reduced at this wavelength, they are not eliminated entirely. Other colored
compounds, though chemically unrelated, may interfere with the formaldehyde peak. In these instances, GCMS can be used as a confirmatory technique. For GCMS, the derivative is extracted from aqueous solution using a suitable solvent, such as toluene. Although the GCMS method lacks the sensitivity of the HPLC method (detection limit approx. 1 ppm), the use of a mass spectrometer for detection allows positive identification of the formaldehyde-DNPH derivative (see Figure).
LC-MS/MS can also be done. The detection limit is ~20 ug/L, and because of the MS/MS interferences are eliminated.

Other carbonyl compounds, such as acetaldehyde, propionaldehyde, acrolein and acetone, have also been detected using this approach, and many other compounds may also be amenable. If you have any questions about formaldehyde, and whether GCMS may be able to solve your specific problem, give Mike Shelton a call at extension 702.

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EPA Method 556
EPA Method 556 offers yet another alternative to measuring formaldehyde and other aldehydes. This method uses pentafluorobenzyl hydroxylamine (PFBHA) to form oxime derivatives of the aldehydes in an aqueous solution at pH 4. The derivatives are extracted into hexane and analyzed by GC-ECD or GCMS. Of course the ECD offers the best detection limits (<1 ug/L for most
compounds). GCMS has better specificity but only has detection limits in the range of ~10 ug/L.

The chromatogram below is taken from EPA Method 556. Note that most aldehydes which are assymetrical around the carbonyl group produce both E and Z isomers, i.e. two peaks per compound.

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9240 Santa Fe Springs Rd
Santa Fe Springs, CA 90670

info@wcaslab.com
562.948.2225 Fax 562.948.5850

now part of the Health Sciences Division of

回复人：celan,▲▲▲▲ (化学品成分和结构剖析服务:www.chemnmr.com) 时间：2006-03-04 09:08:34 编辑

7楼

脲醛树脂中游离甲醛的GC/MS分析

崔庆新

（聊城大学化学化工学院山东聊城 252059）

摘要：建立了脲醛树脂中游离甲醛含量的2,4—二硝基苯肼衍生内标气相色谱—质谱定量分析方法。本方法用HP—5MS 5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25um）分离，以苯甲酸萘酯为内标，线性范围 0.2～1.0 g/L, 线性相关系数R= 0.9973，检出限可达0.1 g/L，本法简便快速，分离完全，变异系数CV= 2.10%，平均回收率为100.11%，结果满意。

关键词：气相色谱—质谱法甲醛脲醛树脂

1前言.

脲醛树脂，是室内装饰装修材料粘胶剂的主料，可用来生产纤维板、刨花板、竹木器家具以及室内墙壁、地板和家具表面涂料。但其中所含的游离甲醛，在产品应用后释放在环境中对人体产生很大的危害。甲醛是一种有毒物质，其毒理作用一般为刺激、过敏、致癌，当空气中其含量达到一定程度（0.06mg/m3）[1]，易引发哮喘、呼吸道炎症或支气管炎，对眼睛有强烈的刺激作用，并对人体免疫水平产生影响。因此，国家标准GB 18583-2001[2]规定了相关产品中游离甲醛的最高限量。

目前对于存在于各种产品中游离甲醛含量的检测方法很多，常见的有高效液相色谱法[3]，示波极谱法[4]，乙酰丙酮法[5]，催化光度法[6]，褪色光度法[7]，滴定法[8]等。本文参照文献[3，9]，研究用2，4—二硝基苯肼衍生，30m×0.25mm×0.25um HP—5MS 5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱分离，以苯甲酸萘酯为内标，内标气相色谱—质谱法定量测定脲醛树脂中的游离甲醛，取得了满意的结果。

2原理

以2，4—二硝基苯肼作甲醛的衍生化试剂，在酸性条件下可与甲醛反应脱一分子水。此反应是不可逆的，原理如下：

然后用环己烷萃取反应产物，用气相色谱—质谱联用仪测定，间接测定脲醛树脂中游离甲醛的含量。

3实验部分

3.1仪器与试剂

HP 6890/5973气相色谱—质谱联用仪，附G1701BA-B.01.00 ChemStation软件、G1033A,D.01.00 NIST98 标准质谱检索库(安捷伦科技有限公司)。

2，4—二硝基苯肼溶液（1g/L）：称取0.100g 2，4—二硝基苯肼（A.R.）溶解于24ml浓盐酸中，用蒸馏水定容至100ml。

甲醛标准溶液：取分析纯甲醛溶液[标称浓度为37%（质量分数）] 0.75ml，用蒸馏水稀释至250ml，用碘量法标定其浓度为0.39mg/ml，用时再稀释至所需浓度。

环己烷（A.R. ）（济宁市化工研究所生产）。

内标-环己烷溶液：

准确称取0.0023g苯甲酸萘酯于50ml容量瓶中，用环己烷溶解并定容至50ml, 浓度为46mg/L。

脲醛树脂：市售（微黄色粘稠液体）。

3.2仪器设置条件

3.2.1色谱条件

色谱柱：HP—5MS，5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25um）,进样口温度：270℃，柱室温度：初始温度210℃（2分钟），以20℃/min升温速率升至250℃（保持10分钟），载气：高纯氦气，柱前压92.7kpa,流速0.8ml/min，不分流.

3.2.2 质谱条件

接口温度：250℃，电离方式：EI，电子能量：70eV，离子源温度：230℃，四极杆温度：150℃.调谐方式：标准调谐，质量扫描方式：SCAN，溶剂延迟：2分钟，扫描范围：30—300amu，电子倍增器电压：1341V。

3.3 样品处理及试样测定

取样品（如游离甲醛含量太高需稀释相应

倍数后取样）1ml置于具塞比色管中，加入

0.5ml 2，4—二硝基苯肼溶液，60℃水浴加热

15min，然后在流水中快速冷却。加入1ml

内标—环己烷溶液，振摇萃取5min。在选

定的色谱条件下，用5微量进样器取上层清液

1ul注入仪器，得到色谱图（总离子流图TIC），

及标准库检索定性结果（如图1所示），然后按峰面积

积内标定量法计算处理得到定量结果。

4 结果与讨论

4.1内标物的选择

1.甲醛衍生物（Fomaldehyde,[2,4-dinitrophenyl]hydrazo）

2. 苯甲酸萘酯(2-Naphthyl benz ate)

用内标法测定物质的含量，选择合

适的内标是非常重要的。我们分别对环

图1 试样加内标的气相色谱分离图

己酮、乙酸丁酯、邻苯二甲酸二环己酯，

苯甲酸萘酯等几种物质进行了考察。如

选择250℃恒柱温操作，被测的甲醛衍生物与

尾随的干扰峰分离不开，在选定的程序升温条件下，被测峰分离效果良好，内标苯甲酸萘酯峰的保留时间仅为6.340min，符合快速测定要求。将内标物事先配成一定浓度的环己烷溶液，实验过程中内标物和萃取剂一次加入，使操作步骤简化。

4.2校正因子测定

准确移取0.5ml上述甲醛标准溶液于500ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，浓度为0.00039 mg/ml。

从中取1ml于具塞试管中，加入2,4—二硝基苯肼溶液0.5ml， 60℃水浴15min，在流水中快速冷却后加入1ml上述内标-环己烷溶液，混匀萃取5min，取上层清液1ul，进行气相色谱—质谱分析，多次测定取其平均值，求出校正因子，其数值为3.2557。

4.3 绘制回归曲线

配制0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 1.0g/L的甲醛标准溶液，分别取1.00ml按上述方法进行衍生化处理，进样1ul,在上述色谱条件下每个浓度测定三次，测量峰面积计算平均值。以甲醛衍生物与内标物的峰面积比(Ai/As)为纵坐标，以甲醛标准溶液浓度（Ci）为横坐标绘制工作曲线，得回归方程，

y=1.2537x+0.0273 求得相关系数R= 0.9973 回归曲线如图2所示。

图2 回归曲线图

线形回归方程说明：甲醛含量在0.2—1.0g/L浓度范围内与峰面积比（Ai/As）呈良好的线性关系，该方法具有一定的可靠性，检测限为0.02%，远低于国家标准GB 18583-2001规定的（＜0.05%）限量。下述实验证明当测至甲醛含量为0.01%时，仍有较好的精密度。

4.4 样品含量的测定

取未知试样试样进行多次测定，

按内标法处理结果见表1，可测得试样中甲醛的准确含量为0.011%，变异系数为2.10%，大大优于气相色谱定量分析要求[10]。

回复人：celan,▲▲▲▲ (化学品成分和结构剖析服务:www.chemnmr.com) 时间：2006-03-04 09:15:21 编辑	8楼
下面的条件 http://www.iscpubs.com/articles/aln/n0203car.php http://www.osha.gov/pls/oshaweb/owadisp.show_document?p_table=STANDARDS&p_id=10077 http://www.cdc.gov/niosh/nmam/pdfs/2541.pdf

回复人：zangjb,★ (精细化工研究开发) 时间：2005-10-26 15:09:51 编辑	9楼
我给你发了几个测定甲醛的方法，你可以试试吧。

回复人：liugochang,▲▲▲ (用热血注入) 时间：2005-10-28 12:43:02 编辑	10楼
rocck118@163.com

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-10-31 21:26:51 编辑	11楼
气相可以出峰的.还可以考虑氧化法测定.

回复人：hzh66651,▲ (十年化工分析经历，爱分析，看重质量管理) 时间：2005-11-05 15:22:13 编辑	12楼
如果含量很低就用气相,含量高可用氧化法和置换滴定法啊! 南京新资源有限公司 HZH66651@YAHOO.COM.CN

回复人：abw2004,▲ (化学，一生的爱好。) 时间：2005-11-08 23:19:05 编辑	13楼
可以用标准浓度铵根离子吸收，生成一种酸，再用氢氧化钠滴定就行了。abw2004@163.com

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-11-10 16:28:55 编辑	14楼
气相色谱是可以的.主要是选择色谱柱,你可以咨询专门销售柱子的公司.甲烷等都可以使用气相,甲醛更可以了.要选择长的极性柱,吸附住甲醛.通过气相纯度测定要准确些.化学方法要考虑杂质是否影响结果的准确度.

回复人：yorkeboy,▲ () 时间：2005-11-11 00:42:22 编辑	15楼
气相一定能用的,只是方法问题吧

回复人：free0034,▲ (可以接受) 时间：2005-11-13 21:20:02 编辑	16楼
主要是检测器:热导的可以.要不用化学分析方法!国标有该方法.

回复人：gzq0420,▲ (从事化工分析行业大专江苏扬州http://www.kejinet.com/gkll/info/) 时间：2008-06-28 14:06:10 编辑	17楼
已经打分了！

回复人：gzq0420,▲ (从事化工分析行业大专江苏扬州http://www.kejinet.com/gkll/info/) 时间：2008-06-28 14:06:15 编辑	18楼
已经打分了！

回复人：gzq0420,▲ (从事化工分析行业大专江苏扬州http://www.kejinet.com/gkll/info/) 时间：2008-06-28 14:06:16 编辑	19楼
已经打分了！

回复人：lan8755,▲ (对于化学总是懵懂……) 时间：2008-07-02 16:38:04 编辑

20楼

甲醛的含量很简单，直接用滴定法去测定就行啦！原理：中和法，试样以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。
HCOOH+NaOH===HCOONa+H2O

试剂：
氢氧化钠标准溶液：c（NaOH）=0.5mol/L
酚酞指示剂乙醇溶液：1%
分析步骤：
用移液管移取试样1mL于乙恒重的称量瓶中，精确称量。用水将试样洗水500mL锥形瓶中，加酚酞指示剂5滴，以c（NaOH）=0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至呈现粉红色为终点。

计算：
c（NaOH）×V×（46.02/1000）
HCOOH含量== ×100%
G
式中：
c（NaOH）为氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L）
V为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的毫升数（mL）
G为试样的克数（g）
46.02为甲酸的摩尔质量（g/mol）

回复人：lan8755,▲ (对于化学总是懵懂……) 时间：2008-07-02 16:41:21 编辑	21楼
哦……还要加盐酸酸化

回复人：残龙,▲ (学应化的) 时间：2009-10-23 07:48:57 编辑	22楼
甲醛的含量很简单，直接用滴定法去测定就行啦！原理：中和法，试样以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。 HCOOH+NaOH===HCOONa+H2O 大哥，你把甲酸当甲醛了！

回复人：zhangfxn,▲ () 时间：2009-10-30 20:20:01 编辑	23楼
现在市售的仪器有很多比较精确的，能直读，你去查查就行。

得分人：xiupeiyang :2, cnpclyc :1, celan :2,

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