问题：请教一些重氮盐的生成与还原的问题。
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提问：bobor
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时间：2005-10-29 07:31:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

1。怎样才能提高重氮盐的转化率？

2。用氯化亚锡还原重氮盐生成大量不容物是什么东西？怎样才能除干净？

3。如果不用氯化亚锡还原重氮盐，可用什么还原剂代替最好？

回复人：garywtj,▲ (合成的精灵) 时间：2005-10-30 17:14:45 编辑	1楼
1 重氮化时，控制酸的量、反应温度、亚钠的量（反应终点用KI淀粉试纸测变蓝即为终点）、亚钠溶液滴速度，不能过快，否则会产生偶合物。

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-09 22:48:12 编辑	2楼
2、氯化亚锡还原时酸性要强，否则生成碱式氯化锡，这种产物不溶于水。 3、可替代氯化亚锡的化合物有亚硫酸钠，保险粉等

回复人：郭元昌,▲ () 时间：2005-11-15 10:25:20 编辑	3楼
氯化亚铜作为还原剂比较好

回复人：clxmm,▲▲ () 时间：2005-11-16 22:44:31 编辑	4楼
控制好强酸性,加料速度很重要,用氯化亚铜催化效果不错

回复人：qpf,▲ (喜欢化学) 时间：2005-11-18 19:38:18 编辑

5楼

重氮化反应进行时要考虑下列三个因素：
一、酸的用量　
　　从反应式可知酸的理论用量为2mol，在反应中无机酸的作用是，首先使芳胺溶解，其次与亚硝酸销生成亚硝酸，最后生成重氮盐。重氮盐一般是容易分解的，只有在过量的酸液中才比较稳定，所以重氮化时实际上用酸量过量很多，常达3mol，反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3)，对刚果红试纸呈蓝色．重氮过程中经常检查介质的pH值是十分必要的。
　　反应时若酸用量不足，生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物：

　　　　　 Ar-N2Cl + ArNH2--Ar-N＝N-NHAr + HCl

　　这是一种自我偶合反应，是不可逆的，一旦重氮氨基物生成，即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐，因此使重氮盐的质量变坏，产率降低。在酸量不足的情况下，重氮盐容易分解，温度越高，分解越快。

二、亚硝酸的用量　
　　重氮化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量，否则也会引起自我偶合反应。重氮化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的，必须保持一定的加料速度，过慢则来不及作用的芳胺会和重氮盐作用生成自我偶合反应。亚硝酸钠溶液常配成30％的浓度使用．因为在这种浓度下即使在－15℃也不会结冰。
　　反应时检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸试验，一滴过量亚硝酸液的存在可使碘化钾淀粉试纸变蓝色。由于空气在酸性条件下也可位碘化钾淀粉试纸氧化变色，所以试验的时间以0.5-2s内显色为准。
　　亚硝酸过量对下一步偶合反应不利，所以过量的亚硝酸常加入尿素或氨基磺酸以消耗过量亚硝酸。
　　亚硝酸过量时，也可以加入少量原料芳伯胺，使和过量的亚础酸作用而除去。

三、反应温度　
　　重氯化反应一般在0-5℃进行，这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定，在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性，对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高，重氮化温度可在10-15℃进行；1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高，重氮化温度可在35℃进行。重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的，在间歇反应锅中重氮反应时间长，保持较低的反应温度是正确的，但在管道中进行重氮化时，反应中生成的重氮盐会很快转化，因此重氮化反应可在较高温度下进行。

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