问题：菜油变柴油
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提问：sochem
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版块：化工配方研究(sunyubo,)
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时间：2005-11-04 10:26:15 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

A friend of mine is making diesel fuel from vegetable oil. He uses vegetable oil plus methanol and sodium hydroxide. The esters layer on the top, which he uses. There is also glycerin and sodium hydroxide. He wants to know what he could add to precipitate the sodium hydroxide. He would discard, but would prefer to re-cycle. Do you have any suggestions?
有位美国朋友在研究菜油变柴油,他用菜油加甲醇和烧碱.酯层在上,就成柴油了.剩下甘油,烧碱,他不知道加什么东西来促使烧碱沉淀出来,各位大师有何建议?如果成功可以拿到中国来生产.

回复人：fachenjie,▲ () 时间：2006-01-09 19:12:50 编辑

1楼

转贴：从植物油生产的柴油称为生物柴油（Biodiesel），它是一种长链脂肪酸的单烷基酯，在工业应用上主要是脂肪酸甲酯。天然油脂多由直链脂肪酸的甘油三酸酯组成，与甲醇酯交换后，分子量降至与柴油的接近，从而使其具有更接近于柴油的性能。从植物油生产的生物柴油不含硫和芳烃，十六烷值高，并且润滑性能好，是一种优质清洁柴油。同时这些长链脂肪酸单烷基酯还可用作制造大宗化工产品和可生物降解精细化工产品的原料，其联产品甘油可以被精制成医药甘油，或用来制备1,3－丙二醇，也具有很多用途。
生物柴油的特点
　生物柴油是一种优质清洁柴油。美国的全国生物柴油协会（National Biodiesel Board，简称NBB）对生物柴油的评价如下：无毒（比10%食用盐还小）；能生物降解（与食糖相当）；基本无硫和芳烃；与石油柴油具有良好的调合性，可以任意比例混兑。欧盟对生物柴油的应用结果表明，生物柴油起动力性能与石油柴油无区别，而且在下述方面具有石油柴油无法比拟的性能：具有较好的润滑性能，使喷油泵、发动机缸体和连杆的磨损低；闪点高，在运输，储存，使用方面的安全性好；十六烷值高,燃烧性能好，燃烧残留物呈微酸性使发动机机油的使用寿命加长；硫、芳烃含量低，含氧量高，燃烧残碳低，发动机废气排放指标满足欧洲2号标准，甚至满足欧洲3号标准；从可再生资源生产，资源不会枯竭，而且减少温室气体排放。
除了具有上述优点外，生物柴油也具有一些缺点：
　生物柴油的热值比石油柴油略低（90％左右）；
　生物柴油具有较高的溶解性，作燃料时易于溶胀发动机的橡塑部分，需要定期更换；
　生物柴油作汽车燃料时NOx的排放量比石油柴油略有增加；.......。
　当然，如果生物柴油与石油柴油调配使用，则可以有效克服上述缺点。目前，美国主要用调和（20％以下）的生物柴油，而欧洲用100％的生物柴油较多。
发展现状----油价飙升促进了国内外生物柴油的发展
　近年石油价格飙升，最高达到60美元/桶以上，推动了国际生物柴油产业的快速发展，包括对生物柴油激励政策的制订和强制使用、生物柴油产量迅速增长、新生物柴油厂建设风起云涌和生产生物柴油新工艺的不断出现等。
　各国政府纷纷制定政策和强制性使用措施促进生物柴油的发展，如欧共体对生物柴油采取原料（菜籽油）种植补贴、生物柴油差别税收刺激等政策，还要求各国降低生物柴油税率；2004年10月美国总统签署了对生物柴油的税收鼓励法案，2005年5月还亲临弗吉尼亚州的生物柴油厂，并就替代能源问题发表演说，表示生物柴油是美国最有希望的可替代燃料，通过发展生物柴油，美国会减少对外国石油资源的依赖。其它国家如巴西、菲律宾、韩国、日本、加拿大等国都已或正在制定相应的政策和措施。世界生物柴油产量迅速增长，如欧共体2002年共生产生物柴油106万吨，2003年提高到143万吨，2004年则进一步提高到193万吨；欧共体计划于2010年生物柴油产量达到800~1000万吨。2002年美国生物柴油销售量为5万吨，2003年提高到8万吨；美国规划2011年生物柴油生产115万吨，2016年到330万吨。其它一些国家的生物柴油年产量也在逐年增加。新的生物柴油厂正不断涌现。在欧洲，法国正新建16万吨/年的工厂，预计2005年末投产；英国Greenergy公司正建设10万吨/年的生物柴油厂，2006年春季投产；Biofuels公司也在建一套25万吨/年的装置，2005年投产，在第二阶段该厂的规模可能再扩一倍。在美国，Dow公司已宣布与世界能源公司联合投资建设大型的生物柴油厂；Western Iowa Energy LLC和Archer Daniels Midland分别在建一座10万吨/年生物柴油厂；Cargill公司在建一座12.5万吨/年的生物柴油厂；2005年11月份美国的全国生物柴油协会估计，大约45家公司正在积极生产生物柴油，正在规划建设的生物柴油厂有54家。在加拿大，两家公司最近宣布了投资生物柴油的计划。新酯交换工艺不断开发成功。传统的酯交换工艺是以液体酸碱（KOH、NaOH、甲醇钠、硫酸等）为催化剂的均相常压低温工艺，此类工艺有对原料要求苛刻、流程复杂、废液排放多等缺点，并且由于甲醇和油脂不互溶，此类反应传质差，影响反应速度和酯交换效果。为了克服以上缺点，一些新的工艺不断开发成功。如法国石油研究院开发的Esterfip-H工艺，采用尖晶石结构的固体催化剂；加拿大多伦多大学开发的BIOX工艺，采用共溶剂技术；加拿大的Ectek International INC.也开发了一种新工艺，采用固体催化剂和膜分离技术；日本住友公司最近开发成功了无催化剂的超临界酯交换工艺。
油价飙升同样也促进了我国生物柴油的发展
　目前我国生产生物柴油的公司主要是海南正和生物能源公司、四川古杉油脂化工公司、福建卓越新能源发展公司，他们都建成了1~2万吨/年生产装置，主要以餐饮业废油和皂化油下脚料为原料。最近，福建源华能源科技有限公司投资3600万元，在建3万吨/年生物柴油厂，计划于2005年9～10月投产；阗仁德（上海）环保能源有限公司也将投资5000万美元在上海建立生物柴油厂。除此之外，国外公司也纷纷进军中国。奥地利碧路生物能源生产贸易股份有限公司将独资在威海建设25万吨/年的生物柴油厂，计划2006年投产，生产的生物柴油全部出口到欧洲；意大利一公司将独资在佳木斯建设20万吨/年生物柴油厂，计划明年4月开工，2007年底前投产。我国生物柴油生产技术也在大力开发。目前国内正在开发的新工艺包括高压醇解工艺、反应分离耦合酯交换工艺、酶催化酯交换工艺、固体碱催化酯交换工艺等。其中，中国石化石油化工科学研究院正开发一系列生物柴油生产技术，以适应不同原料油、产品方案和工厂规模，以及适应原料收集、贮存和产品市场的物流状况等的需要。开发的新技术中有高压醇解法，其特点是：原料预处理简单，只需脱除胶质等非皂化有机物；原料适应性强，能加工高酸值、高水油料；采用多种原料时，切换容易；不使用催化剂，简化后处理工艺，污水极少；联产甘油浓度高等；还有常压的反应分离耦合酯交换工艺，用于只有1～2种原料，而且原料油质量稳定的情况；还在开发高通量酯交换工艺适用于小型、移动式装置。上述工艺根据规模大小，可为连续式或间歇式生产。石科院开发的工艺由两院院士闵恩泽教授指导，2005年已有多家单位与其联系，拟采用此工艺。本人是参与者之一，有兴趣合作的可以跟我联系。另外，闵院士已发表几篇有关生物柴油的综述性文章，有兴趣的可以去中文期刊网上搜索。
1.3 原料：各种动植物油脂、地沟油、酸化油等
1.4 生产技术：
上面都提过了，目前主要以液碱（KOH、NaOH、甲醇钠）为主，常压低温（60～65℃之间），即将工业化的包括固体碱工艺、超临界甲醇工艺、共溶剂工艺。
总体来说，生物柴油和燃料乙醇一样，在目前并不能赚钱，需要国家补贴，但从长远来看，它是替代汽车燃料的一种选择。至于发展生物柴油，如何才能盈利，闵院士的文章中已有提及。最近他正在写另一篇文章，估计很快就会发表，里边叙述的更为详细。
有问题可以更我联系：jb_hu@yahoo.com

回复人：moyu123,▲ (我是做乳液合成的) 时间：2006-01-10 10:43:55 编辑	2楼
很感兴趣，请多联系

回复人：sunyubo,★★ (雾雨电 qq:79196142) 时间：2006-01-23 17:40:19 编辑	3楼
已经打分了。

回复人：ycgs,▲ () 时间：2006-02-01 10:50:38 编辑	4楼
感兴趣

回复人：wuhaitao80,▲ (一个有机化学外行) 时间：2006-06-25 15:31:03 编辑

5楼

想搞生物柴油，推荐个论坛去看看吧，那里都是顶级高手．http://www.biodiesel.net.cn/bbs/index.asp
生物柴油现在已经有多家科研院校申请发明专利了，楼主说的是液体碱催化工艺，也是目前工业化最常用的工艺，工艺方法还有超临界制备法，固体酸碱法，液体酸法，生物酶法，其中固体酸催化法是研究的主要方向，此法的主要优点是反应产物甘油与脂肪酸酯易分离，产物纯度高，不受原料酸值的影响，楼主说的液体碱法对原料油质量要求高．现在国内生物柴油工厂已经很多了，但主要是利用高酸值潲水油制取，制取的产品大多不能符合车用产品标准，目前我国政府还没推出生物柴油工厂的优惠政策和检测标准．国外生物柴油已经是很普通的产品了，而且售价比石化柴油要高，主要是国外有政府补贴．

回复人：yjter,▲ () 时间：2006-09-05 16:34:15 编辑	6楼
我有一套朋友从美国带回的设备,可以在所有植物油中加一定比例的添加剂,就可以直接在柴油机上使用,有意合作的请发邮件我.

回复人：乐在其中,▲▲▲▲ (这世界上最美好的东西有三个：纯净的自然、疲惫的微笑、深刻的方程) 时间：2005-11-04 11:31:03 编辑	7楼
碱是催化剂量很少。应该是加水洗涤，洗去甘油和烧碱。但此项目据说很不成熟，主要是脂肪酸甲酯高温分解产生脂肪酸腐蚀汽缸的问题。而且目前菜油的价格太高，此法无利可图。

回复人：sochem,▲ (众人拾柴火焰高.) 时间：2005-11-18 14:56:33 编辑	8楼
如何从甘油和甲醇中分离出NaOH? I have just seen a news from Japan, Japan scientist is doing the same thing, but they use ethanol instead of methanol, they use catalyst made from CaO instead of NaOH

回复人：tiger1980,▲ () 时间：2005-11-21 11:43:07 编辑	9楼
希望对此项目保持联系

回复人：zqstone,▲ (我喜欢就可以。) 时间：2005-11-21 13:14:26 编辑	10楼
真是个好东西。我还真想能搞这东西。

回复人：whitejade,▲ (有点黑) 时间：2005-12-08 20:14:42 编辑	11楼
反应完毕后，放置分层，上层为生物柴油，洗去带出的少量甘油再经进一步处理，可得到最终产品。下层为甘油，经过蒸馏回收甲醇套用，然后加酸中和掉碱催化剂，经水洗后可得到甘油粗品，纯度约高于90％。

回复人：乐在其中,▲▲▲▲ (这世界上最美好的东西有三个：纯净的自然、疲惫的微笑、深刻的方程) 时间：2005-12-08 21:01:53 编辑	12楼
我现在竟碰巧在做这项目（楼主发贴时还没做呢）。分甘油很重要，否则会乳化无法水洗。碱靠水洗就可以去掉了，不用中和。但收率我现在做的不高，还在干。也希望朋友们提些建议（反应温度高不了否则压力太大，碱催化剂不敢多怕乳化。）

回复人：笑问天,▲▲ (甲壳素壳聚糖) 时间：2005-12-08 22:55:59 编辑	13楼
且不管现在研究这个是否有利可图，从绿色化学的角度来看，以及随着全球石油资源的逐渐枯竭，转而通过生物技术来获取能源是必然的方向。所以这个研究意义重大啊。

回复人：warm118,▲ () 时间：2005-12-13 10:41:33 编辑	14楼
请问现在是菜油贵还是柴油贵啊？

回复人：乐在其中,▲▲▲▲ (这世界上最美好的东西有三个：纯净的自然、疲惫的微笑、深刻的方程) 时间：2005-12-13 11:18:07 编辑	15楼
我们并不用真正的菜油，现在便宜的工业油每公斤3元左右。其实甲酯并不仅用于燃料，现在其最主要的用途是还原制备高级醇。所以这项目肯定是有搞头的。

回复人：动力粘度,▲ (从事水处理剂，造纸化学品，纺织助剂生产、开发、销售的朋友，大家互动起来吧！) 时间：2005-12-13 11:58:19 编辑	16楼
很感兴趣，先关注！！！

回复人：fsong,▲ () 时间：2005-12-17 21:10:55 编辑	17楼
很早就有人搞了

回复人：maozi,▲ (原料提供商) 时间：2008-07-01 11:26:16 编辑	18楼
本人现在有混合油，量也比较大，希望能转换成生物柴油用，混合油的主要成分是８５％的柴油及１５％的菜油，希望能用简单的物理方法把他们分离，或者不复杂的化学方法，只要适合就行，愿意与有道之人合作，你出技术股我出资金股．ＱＱ：２０５２７３９６

回复人：xu84,▲ (无) 时间：2008-09-15 20:13:34 编辑	19楼
期待

回复人：liruilo,▲ () 时间：2012-08-20 23:06:33 编辑	20楼
18楼的朋友，蒸馏就可以啦。

得分人：乐在其中-1,tiger1980-0,zqstone-0,whitejade-1,笑问天-1,warm118-0,动力粘度-0,fsong-0,fachenjie-1,moyu123-0,

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