问题：格式反应的注意点
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提问：狗狗学化工
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版块：药物化学(jaywoo,合成小象,)
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时间：2005-11-05 00:26:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我有一个产品要放大生产，但因为是格式反应很担心会爆炸和上冲，请问哪位能告诉如何防止这些事情的发生？

回复人：bamboo_111,▲▲▲ () 时间：2005-11-05 19:19:29 编辑	1楼
溶剂的处理最后严格一点，刚开始加卤代物的时候要慢，不能急

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2005-11-05 23:52:07 编辑	2楼
醚或THF要预处理，严格控制水分；反应罐和管路也要干燥。引发时先加少量卤化物3－5％，引发比较剧烈，所以要看到温度明显上升后再缓慢滴加，不会冲料的。

回复人：天涯9,▲▲▲ (向同行学习) 时间：2005-11-08 21:31:07 编辑	3楼
1、第一关键、溶剂无水处理要好； 2、加入少量碘引发反应； 3、镁条处理干净，打磨表面氧化层，切碎关键是要掌握引发的程度，防止即将引发时，已经滴加过量，引发冲料等现象。特别是工业化生产的时候更要注意这一点，容易导致事故的发生。

回复人：liuyihong,▲ (改行搞合成的人) 时间：2005-11-09 09:50:47 编辑

4楼

格式试剂掌握了方法是很好做的，根本用不着担心。首先是溶剂要处理好做到无水；第二就是用氮气保护，隔绝氧气；第三将镁粉或金属镁片加入后加热并搅拌一段时间（不能太长时间，否则会生成镁的氮化物成黑色），将镁的表面氧化物打磨掉；然后加入少量碘，再加入少量你配好的反应物溶液，直接滴在碘粒上或其旁边引发反应，反应引发后再缓慢加入反应物溶液维持反应。注意：在反应引发前物料加入量应尽量少，否则一旦引发反应将非常剧烈。溶液配制的浓度要合适，不能太浓，否则搅拌不均匀。

回复人：sunfl,▲ (山东省德州信达化工有限公司技术人员，网址:http://www.xindagroup.com) 时间：2005-11-09 10:07:45 编辑	5楼
放大生产时，所投料占用反应釜的体积在50%以下，并控制好反应前温应该没问题。因为体积小好控制，还有50%以上体积的缓冲。

回复人：张磊,▲▲ (CEC Chemical Co., Ltd. 上海灿禾医药科技 www.cecchem.com) 时间：2005-11-09 12:59:43 编辑

6楼

转述，供大家参考：
1. 水分（或是活泼质子）的影响是关键，也就是对原辅料的质量控制，和设备的干燥处理，在投料前没有将这些准备措施做好，将直接影响反应的进行，特别是反应的引发。本来是已经引发好了的，但是当滴加原料后，由于水分（或是活泼质子）的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候，等滴加液累积到一定的量后，一旦引发再次进行，将急剧反应放出大量的热，轻则冲料引起物料损失，重则发生爆炸事故。
2. 在滴加反应液前，必须十分肯定反应已经引发，并且能顺利将加下去的反应液反应掉。否则既便不是很确定，就不能进行连续滴加操作，而且累积滴加的量最多不能超过总量的10％。
3. 如果是由于水分的影响，使反应不能正常进行，现象会变成白色（或乳白色）浑浊，就需十分注意，应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
4. 如果处理时由于操作失误已经加入过多的物料，引发后放热十分剧烈，可就得时刻关注釜内的反应情况和温度变化、回流流量的情况等，及时开夹套冷却水降温，可以适当的减少冲料产生的几率。
5. 格氏制备活性基本上是I>Br>Cl，但价格也是如此，所以生产上能选用Cl的原料制备，就尽量选用Cl原料，引发剂可以选择Br取代的物料，这样我们引发剂的用量可以适当的增加，使反应能更顺利的进行，而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。
格氏制备好后都要求过滤除去未反应的镁屑，这个镁屑处理起来很麻烦，最好还是投回去做格氏反应，他的表面已经被活化了，更容易引发反应。

回复人：Tom,▲ (Pharma) 时间：2005-11-09 14:11:13 编辑	7楼
无水，确保引发，控制后续温度

回复人：nomadqiu,▲ (赠我一夜情，负你千行泪) 时间：2005-11-09 14:22:23 编辑	8楼
该说的上面已经说了，只要做到了基本就没事了。

回复人：hzh,▲ (专家) 时间：2007-12-02 22:07:42 编辑	9楼
在这方面,你可以向格式液生产产家直接买格式液,含量比较高,反应就可以完全!如果你自己做的话,比较危险而且做出来含量可能比较低!有兴趣的话可以和我探讨.QQ:258486492

回复人：hzh,▲ (专家) 时间：2007-12-02 22:22:15 编辑	10楼
忘了说!我也在这边有所研究!呵呵

回复人：mq12345,▲ (普通的化学工作者) 时间：2007-11-27 19:08:16 编辑	11楼
对，用ＴＨＦ，引发最关键，最好在实验室做点引发好的，扔进去，呵呵，

回复人：rgbchem,▲ (学习化工，从事化工，热爱化工) 时间：2007-11-25 18:20:15 编辑

12楼

水分（或是活泼质子）的影响是关键，也就是对原辅料的质量控制，和设备的干燥处理，在投料前没有将这些准备措施做好，将直接影响反应的进行，特别是反应的引发。本来是已经引发好了的，但是当滴加原料后，由于水分（或是活泼质子）的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候，等滴加液累积到一定的量后，一旦引发再次进行，将急剧反应放出大量的热，轻则冲料引起物料损失，重则发生爆炸事故。

回复人：niushiwei,▲ (请教大家问题，谢谢帮助！) 时间：2007-11-26 21:21:16 编辑	13楼
最好是无水无醇的THF或乙醚。开始的时候滴加少量的卤代烷，确保反应引发了在继续滴加。整个体系要是无水的。依法的时候最好能用氮气置换一下体系容易引发。能用THF就不要用乙醚，太危险。我上次就发生爆炸了，这也是从爆炸中学来的！

回复人：czfd666,▲ (需要交流) 时间：2007-12-03 17:45:31 编辑	14楼
我再补充一点,就是开始引发的时候加入的溶剂最多就占总溶剂的30%就可以了,这样就是冲出来也很难

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