问题：水基性农药剂型及其发展趋势
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时间：2005-11-07 16:02:21 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

当今世界对农药的安全性提出了严格的要求，使一般企业无法承受新农药研制开发的经费和时间，因此，人们大力进行剂型的研究和开发，减少或避免农药的不良影响，以延长农药的使用寿命。目前，剂型加工的主要方向是制造具有下列功能的制剂：降低毒性，提高安全性；减少污染；减轻对作物的药害；对使用者更安全；便于使用，节约劳动力；节约能源，降低价格；提高生物利用率；向着水性化方向发展。近年来出现了一系列水基性新剂型如水溶剂、微乳剂、乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、微胶囊剂等等。
1 水溶剂产量上升很快
将水溶剂的农药溶解在水中，添加适宜助剂而制成的制剂称为水溶剂(英文简写为SL)。
我国用于加工水溶剂的原药含量一般不高(如杀虫双)，很难加工成高浓度的水溶剂，因而包装费用和贮运费用较高。国内生产的水溶剂除个别品种外，一般均不添加助剂，因而影响生物活性的发挥。为了增加水溶剂中有效成分的湿润性、粘着性和渗透性，国外在水溶剂中添加适宜的助剂。
近年来水溶剂在各类剂型中产量上升的比例很快，如1992-1993年英国销售水溶剂占整个剂型的17％，法国为13％，美国为16％，主要品种有41％农达(即360g/L草甘膦和15％助剂加工的水溶剂)、48％百草敌、20％克芜踪和25％虎威水溶剂等。我国水溶剂的产量也很大，约占整个制剂的15％-20％，主要品种有草甘膦、2甲4氯、井冈霉素、乙烯利、杀虫双、单甲脒水溶剂等。
今后我国水溶剂研究的重点应是提高原药的质量，生产高浓度水溶剂，合成和筛选与原药相匹配的助剂，提高生物活性和降低成本。
2 微乳剂和乳剂正逐步取代乳油
2．1 农药微乳剂(micro-emul?鄄sion，简称ME)
农药微乳剂是农药有效成分和乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂、助溶剂等助剂均匀地分散在基质水中，形成的透明或乳状体。
微乳剂分散在水中的有效成分的粒径为0．01～0．1?滋m，因而微乳剂的外观为透明或接近透明。其乳化剂的用量一般为活性物质的两倍以上，并且需要一定量的有机溶剂和增溶剂。能加工成水乳剂的活性物质理论上都能加工成微乳剂，但加工浓度一般不超过20％。乳化剂和溶剂的选择非常关键，否则极易发生结晶和转相。
国外已有品种为10％高效苯醚菊酯、5％氯氰菊酯、30％乐杀螨微乳剂等商品。我国已有8％氰戊菊酯、5％高效氯氰菊酯及10％丰微、35％草敌等微乳剂。
微乳剂成本一般均高于乳油和乳剂(因其中乳化剂和溶剂的用量大)。为发展这一剂型，应首先在高附加值的作物(如蔬菜、水果)上推广使用，以提高蔬菜、水果的品质，再逐步扩大应用范围。
2．2 乳剂(又称水乳剂，emulsion in water,简称EW)
乳剂是一种以微小液滴分散在水中的制剂，是水包油型(O／W)乳状液分散体系。
乳剂分散在水中的有效成分粒径为0．1～50／?滋m，因而外观为乳白色，是疏水性液体或低溶点(＜60℃)固体农药，在适量不溶于水的溶剂或无溶剂存下，经激烈搅拌，借助适当的乳化剂将原药分散于水中，然后加入稳定剂、防冻剂等助剂，经高速剪切制成，其中有效成分必须在水中长期稳定，水中溶解度较小。加工最高浓度一般在30％以下。
值得注意的是，在溶解比较难溶的固体活性物质(如精恶唑禾草灵)时，所需的溶剂比例是活性物质的几倍，有的甚至超过水的比例，似乎失去了水包油的意义。
水乳剂的加工成本一般低于同等规格的乳油。
国外在我国注册的水乳剂有：6．9％威霜(精恶唑禾草灵)、45％施保克(咪鲜安)、10．4％列喜镇(生物烯丙菊酯)、60％饶地奥(丁草胺)、5％杀飞克(氯氰菊酯)、10％喷杀克、13％炔螨-唑螨(速霸螨)。国内有：2．5％高渗高效氯氰菊酯水乳剂、卫农1号(杀虫单水乳剂)、0．3％氯氰菊酯水乳剂、2％阿维高效水乳剂等。
3 悬浮剂发展迅速
农药悬浮剂(suspending con?鄄centrate，简称SC)是农药有效成分和分散剂、润湿剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂等分散在基质水中而形成的高分散、稳定的悬浮体。
该剂型优点：(1)无粉尘危害，对操作者和环境安全。(2)以水为基质，没有由有机溶剂产生的易燃和药害问题。(3)与可湿性粉剂相比，允许选用不同粒径的原药，以便使制剂的生物效果物理稳定性达到最佳。(4)液体悬浮剂在水中扩散良好，可直接制成喷雾液使用。(5)比重大，包装体积小。
适合加工成悬浮剂的物质其熔点往往比较高(＞60℃)，在水中稳定且溶解度极小，溶解度不随温度变化而变化。加工时，根据活性物质的物化性质如极性、水中溶解度大小、是否是金属络合物等选择合适的具有湿润、渗透和分散作用的表面活性剂及悬浮物理稳定体系。水悬浮剂的加工成本一般低于同等规格的可湿性粉剂。悬浮剂一般不需任何有机溶剂。
国外主要品种有：克菌丹、多菌灵、氧氯化铜、灭菌丹、代森锰锌、硫磺、福美双、甲萘威、莠去津、敌草隆、异丙隆、利谷隆、毒草安、西玛津、去草津悬浮剂等。日前国内已登记的悬浮剂品种有：双多悬浮剂、多硫悬浮剂、多井悬浮剂、甲基硫菌灵·硫磺悬浮剂、三唑酮—硫磺悬浮剂、三环唑—井冈霉素悬浮剂、硫磺-多菌灵-三唑酮悬浮剂、硫磺悬浮剂、莠去津悬浮剂、绿麦隆悬浮剂、三环唑·异稻瘟净悬浮剂、氰戊菊酯—西维因悬浮剂等。
今后研究方向上，应在加速开发农药悬浮剂新品种的同时，从配方、助剂、流变学理论和包装材料等方面着手，解决已有品种严重结块问题，大力提高悬浮剂的产品质量。
4 发展中的悬浮乳剂
悬浮乳剂(suspension emul?鄄sion，简称SE)是由不溶于水的农药原粉和原油及各种助剂在介质水中分散均化而形成的稳定的高悬浮乳状体系。
悬浮乳剂是一个三相的稳定体系，具有悬浮剂和乳剂的优点，打破了只以固体或液体原药配置的单一剂型，实现了固液体原药同时存在的混合剂型。该剂型优点为：(1)高悬浮率和高分散匀质性。(2)良好的贮存稳定性。(3)对环境的污染较少，对操作者的毒害较低。(4)以水为介质，贮运安全。(5)具有良好的生物活性。
需要将一种水不溶性固体原药和一种水不溶性液体原油制成混合制剂时，加工成悬浮乳剂尤为合适。国内目前有乙草胺—莠去津悬浮乳剂(简称乙-阿合剂)、丙草胺—莠去津悬浮乳剂。
5 剂型研究的热点———微胶囊剂
严格地说，应称为微胶囊悬浮剂(micro-capsule suspension，简称MC)。它是以高分子材料作为囊壁或囊膜，通过化学、物理或物理化学的方法，将作为囊心的农药活性物质包裹起来，形成一种半透明的微型胶囊，并将它们以一定浓度稳定地分散、悬浮在作为连续相的水中。
该剂型特点及性能：
(1)它将油相和水相隔开，因此有些对水不稳定的农药活性成分(如有机磷类农药)难以制成水乳剂和微乳剂，都可以制成微胶囊剂。
(2)抑制了光、热、空气、雨水、土壤、微生物等环境因素和其它化学物质造成的分解和流失，提高了药剂本身的稳定性，有利于生态和环境。
(3)囊膜可抑制农药的挥发性，掩蔽其原有的异味，降低它的接触毒性、吸入毒性和药害，减轻它对人畜的刺激性和对鱼类的毒性等。
(4)引入控制释放技术，提高农药的利用率，延长其药效期，从而可减少施药的数量和频率，减轻农药对环境的压力。
(5)为多种不同性能的农药活性物质的复配提供方便。
(6)囊膜存在也改善了制剂胶体物理稳定性。
主要商业品种有甲(乙)基对硫磷、甲基嘧啶磷、二嗪农、杀螟硫磷、辛硫磷、地虫磷、毒死蜱、氯菊酯、七氟菊酯、烯虫酯、增效除虫菊酯、除虫菊、氟氯氰菊酯、菌达灭、甲草胺、氟咯草酮、克百威、抗蚜威等。
6 展望
随着世界经济一体化，农产品必然面临全球竞争。农产品品质和农药残留问题便是影响农产品竞争力的最主要限制因素。我国是高毒农药生产大国，仅高毒有机磷杀虫剂就占全国农药总产量的1／3以上，而有机磷农药剂型又多为乳油，因此，在进行有机磷农药品种调整，用低毒安全品种替代高毒品种的同时，尤其有必要通过剂型改造，积极向水基性农药、水可分散固体型、控制释放型、综合功能型方向发展。
(1)微胶囊剂的许多优点必将成为农药制剂的重要发展方向，如何设计控制器使其能在所要求的时间释放出所需求的药剂，控制释放技术在农药剂型中的应用还需要进一步研究。
(2)从目前已开发的品种药效看，许多复配剂型药效优于单剂，即有增效作用，因此，农药复配制剂的发展日益看好。当两种农药复配时，若一种是原油，一种是固体原粉，且不溶于水，则SE是首选剂型。
(3)微乳剂和乳剂用水取代了有机溶剂，制剂中也不含固体填料，大大减轻了对环境的压力，是行之有效的绿色环保剂型。
(4)悬浮剂不需任何有机溶剂，因此，在某种意义上讲对人和环境更安全。
(5)与水基性农药有密切关系的固体新剂型高浓度水分散粒剂是未来市场最具竞争力的产品。

回复人：sgd1101,▲▲▲ (我与农药有关) 时间：2006-07-21 21:39:30 编辑	1楼
功夫+杀虫单的水乳我们有合理的配方，可与我联系，sgd1101@yahoo.com.cn

回复人：lwt520,▲▲▲ (一个化工爱好者) 时间：2005-11-08 11:56:31 编辑	2楼
请问你正在这方面做工作吗

回复人：genome,▲ (研发农药，保护植物，服务三农) 时间：2005-11-11 14:24:22 编辑	3楼
一部分

回复人：yangcomboy,▲▲▲ (有机合成工程师) 时间：2005-11-11 15:02:05 编辑	4楼
最近从农药年会上听到，河北科大有人在研究，水基纳米悬浮剂，悬浮率大于９０．打算应用于阿维菌素，甲维盐等．

回复人：wlpcxm,▲ (有机合成) 时间：2005-11-11 18:36:13 编辑	5楼
年会我也去了,没认识你,认识一下可以吗?

回复人：atgjh,▲ (乳化剂) 时间：2005-11-12 21:35:12 编辑	6楼
你是王勇？张文革？？张宗俭？？？我司明年将推出1.5功夫菊酯＋20杀单EW，但目前产品还不够稳定，是否有兴趣合作，具体事宜请电邮atgjh1218@eyou.com

回复人：goodchen1,▲ (喜欢化学就是不懂) 时间：2005-12-08 21:59:18 编辑	7楼
atgjh: 你好，我们是江苏的我们有兴趣合作，和我联系。我的邮件：linjiangwenzq@sina.com 谢谢

回复人：atgjh,▲ (乳化剂) 时间：2005-12-09 11:55:16 编辑	8楼
goodchenl: 有电话联系方法吗？

回复人：sgd1101,▲▲▲ (我与农药有关) 时间：2005-12-09 14:34:21 编辑	9楼
我是搞微乳剂和水乳剂的，做出的产品也比较多，质量稳定，配方合理！比如高氯微乳剂，苯油17 ，助剂16 ，水67 ；三唑磷水乳剂，三唑磷（85％）24 ，助剂5 ，水70 ；有兴趣的可与我联系 sgd1101@yahoo.com.cn

回复人：fenglczj,▲ (主要做SC和EW，其他剂型也做过一些) 时间：2005-12-14 22:11:12 编辑	10楼
这个配方助剂不到1500,有兴趣?

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