问题：丁基锂的制备和滴定
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提问：xiongchhui
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时间：2005-11-09 23:04:05 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

操作方法：
在氩气保护下，在5000ml的三口瓶中加入3L正己烷（或60-90石油醚），将140g（20mol)金属锂片用正己烷（或60-90石油醚）洗涤干净，戴上一次性手套，将金属锂片快速撕成小片，加入到5000ml的三口瓶中，装上机械搅拌，冰盐浴冷却至0度左右(注意温度别太低，否则引发比较慢），往其中滴加925g(10mol)氯丁烷，控温在15度以下（注意反应引发后为紫灰色，开始时应该滴加较慢，反应放热比较厉害，特别注意别冲料），加完后，冰盐浴控温15度以下继续搅拌2小时，然后撤去冰盐浴，室温搅拌1小时，然后改为回流装置，逐渐升温回流4-5小时，冷却至室温，静置沉降过夜，上清液为丁基锂溶液，用氩气压至储存瓶中，残渣加入2L溶剂搅拌，沉降过夜，上清液合并到丁基锂溶液中备用。
残渣处理：
将上面残渣带瓶放在一个装有沙土的盆中，置于安全的地方，暴露在空气中1-2个月（不会自燃），待体系中固体变为白色时，立刻到出来，在空地上远远的往上面泼水即可。如果当地气候比较潮湿时，开始几天应在两边的瓶口上加上干燥管。如果急用反应瓶，在转移出丁基锂溶液后，可以在氩气保护下，冰盐浴冷却，缓慢的滴加叔丁醇处理。
标定方法：
丁基锂在用前必须标定，双滴定法比较繁琐，一般不用，可用单滴定法滴定。
具体方法如下：
1）滴定试剂：1mol/L 的仲丁醇/二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均须用活化过的5A分子筛干燥）
2）指示剂：2,2'-联二吡啶
3）溶剂：二甲苯（须用活化过的5A分子筛干燥）
4）操作方法：在氩气保护下，往带一个翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子，20ml二甲苯，很少量指示剂，然后用一个带精确刻度2ml注射器准确量取2ml丁基锂快速转移到瓶中（注射器中的空气需要用氩气置换，且抽取丁基锂时需排除针筒中的氩气，并在丁基锂溶液中来回抽排几次，以免针筒中微量的水和空气影响滴定的准确度），体系变为紫红色，然后将同一个针筒（用同一个针筒的目的是为了减小滴定误差）洗干净，吹干，用滴定剂洗涤两至三次，准确量取滴定剂滴定之体系突变为黄色，此为滴定终点。
5）重复滴定一次，两次误差在2%以内，则可认为结果准确。
6）滴定结果：滴定剂量（ml)/2即为丁基锂的摩尔浓度
注意事项：
1）丁基锂遇空气极易自燃，量取时，针头尖端在空气中会冒火星。
2）整个过程中须用氩气保护，特别需要注意安全。
3）丁基锂着火时，须用沙土灭火。平时须在伸手可及的地方备有灭火的沙土。
4）制备和使用丁基锂时，最好不要一个人单独操作，以免有意外情况时，一个人无法处理

回复人：noface,▲ () 时间：2005-11-10 21:14:48 编辑	1楼
为什么我看到的制备方法是在低温下呢，零下10度反应1－2hrs

回复人：mhu_81,▲ (有机化学合成研究员.) 时间：2005-11-11 12:53:06 编辑	2楼
就是啊，楼主。它的制备暂且不管。我在使用时，发现它是保存在冷库里的，而且还用了冰袋。它的保存说明也明确必须在5度以下保存，否则容易变质（灰色浑浊）。你的方法有相当长一段是在15度以上，甚至是室温，这能行吗？

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-11 20:08:33 编辑

3楼

1楼的朋友，你所说的是溴代正丁烷制正丁基锂的条件，因为溴丁烷活性远大于氯丁烷，温度高时易偶连和消除，而氯丁烷则不会有类似反应发生，而且需要在后期回流使氯丁烷完全反应。
2楼的朋友，正丁基锂对温度不是很敏感，而对湿度和空气很敏感，如果你的丁基锂变浑，最可能的原因是进了水汽或者空气生成了正丁醇锂。我做过对照实验，同样用磨口玻璃塞密封的两瓶丁基锂，分别放在冰箱和干燥器中，一个月后，冰箱中的丁基锂浓度明显比干燥器中下降的厉害得多。另外，用橡胶塞的气密性比玻璃塞的气密性好得多，我做出的丁基锂用橡胶塞密闭保存在干燥器中，半年后浓度基本没有变化，也没有浑浊物出现，只是颜色有点加深

回复人：Mercury,▲ (南京化学类在读博士研究生) 时间：2005-11-12 16:39:52 编辑	4楼
丁基锂这样滴定好麻烦呀！我都是先取1ml加10ml水，再去1ml加入1ml苄氯后加10ml水，然后分别用酸滴定用酚酞指示，两个结果相减就能算出浓度。

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-12 22:04:03 编辑	5楼
4楼的朋友你那种方法叫双滴定，正常情况下，双滴定误差大于一次滴定的误差

回复人：c2h2c2h2,▲ (化学博士，) 时间：2005-11-13 11:31:27 编辑	6楼
氩气很贵阿，用高纯氮气就可以了，通过干燥管。

回复人：Mercury,▲ (南京化学类在读博士研究生) 时间：2005-11-13 13:53:19 编辑	7楼
氮气和锂好象也会慢慢反应的。

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-13 15:45:09 编辑	8楼
氮气和锂反应，氩气也不贵啊，每天都用的情况下，我一瓶氩气能连续用3-6个月

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2005-11-13 22:45:27 编辑	9楼
资源不错，加0.1分

回复人：ss5210,▲ (参与学习) 时间：2005-11-18 14:09:24 编辑	10楼
您的滴定方法滴定的是总锂（碱）量，还是活性的锂（碱）的量呢？我看到的标定方法都是双滴定呀。

回复人：xiongchhui,▲ () 时间：2005-11-18 21:15:45 编辑	11楼
丁基锂的含量，而不是总碱量

回复人：donglucun,▲ (化工生产人员) 时间：2005-11-19 15:26:24 编辑

12楼

各位好：我公司专业生产正丁基锂产品，如果用量较大价格很便宜，接近生产成本。其实实验室制备正丁基锂很不安全，我们2000年开发时着了2次火，差点出大事，如要用可直接来电话，浓度大的话我们可以定制，最大浓度是3M正己烷或环己烷溶液，我们有专用的溶剂（无水）和过滤装置。电话：0510-7734366 13812220455

回复人：chrenghonk,▲ () 时间：2007-12-11 18:27:25 编辑	13楼
本人有工业化生产的工艺 qq305099051

回复人：gjiang2003,▲ (菜鸟一个) 时间：2010-05-09 17:42:05 编辑	14楼

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