问题：为什么LAH的四个氢中，只能算一个负氢呢？
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时间：2005-11-13 08:25:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请专家指点。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-11-13 10:15:46 编辑	1楼
不对。LAH是每一个氢都可以参与还原反应的。不过实际中常过量而已

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-13 11:12:57 编辑	2楼
那NaBH4呢？

回复人：xuzhen,▲ (学习学习) 时间：2005-11-13 13:35:16 编辑	3楼
这四个H也都可以参与还原反应.

回复人：jszx,▲▲ (一个从事化工生产、技术开发，关注化工、化学工业发展的人。) 时间：2005-11-14 09:08:37 编辑	4楼
像这样的都可以

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-11-14 09:28:56 编辑	5楼
对许多化合物，只有一个氢起作用，所以按一个氢计算，反应后其他的氢活性太低，基本不起作用了。

回复人：wangjianbo,▲ (趁风破浪，勇往直前！) 时间：2005-11-14 09:45:33 编辑	6楼
那NaBH4与AlLiH4的保护机理与作用一样吗?能讲清楚点吗?

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-14 10:19:23 编辑	7楼
//对许多化合物，只有一个氢起作用，所以按一个氢计算，反应后其他的氢活性太低，基本不起作用了。// 我记得老师以前提过，但搞不清了，所以一问，qyl1970可以解释一下为什么其他的三个氢活性变弱了呢？是不是由于生成了NaBH3R活性变弱了？为什么呢？ [该帖子已被gtps在2005-11-14 13:19:44编辑过]

回复人：xzlhh,▲ (希望能在这里得到大家的帮助，获得长足的进步) 时间：2005-11-14 10:27:49 编辑	8楼
失去一个氢就成了BH3-了，所按照杂化轨道理论，它结构稳定，当然活性降低了

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-14 10:56:31 编辑	9楼
BH3-? 嘿嘿，楼上的乱讲！

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-11-14 11:24:53 编辑	10楼
记得图书馆有本House写的《现代合成反应》中译本，对这个问题讲得很清楚，具体我也忘了，楼主可以查阅，超星也应有这本书

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2005-11-14 21:43:27 编辑	11楼
对一些比较活泼的化合物，可以用四个氢，多数情况下只有1个氢起作用，可能涉及到电动势问题吧。

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-15 08:48:06 编辑	12楼
看来这个问题还不好解决啊，以前上课的时候听明白了的，现在竟然完全忘记了！

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-15 21:53:59 编辑

13楼

NaBH4相当于NaH和BH3(甲硼烷)的加合物，所以当一个活泼氢计算。虽然BH3中的H也是还原剂，但是活性显然较低。
LAH也可以这么认为，LiH＋AlH3(甲铝烷)，一个很活泼的氢，而且，AlH3也很活泼，因此，LAH的四个氢都很活泼。诚如方老师所言，有机合成中用到LAH时，一般都只考虑使用其中的一个氢，为的是效率。有一点是，处理这个反应液时一般要很小心的，如用含水盐或水和有机物的溶液处理，原因就是因为这个反应液中还有很活泼的氢负离子。

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-16 17:01:10 编辑	14楼
楼上的好像有点道理，但其实NaH反倒没有什么还原啊。

回复人：方无忧,★★ (有机化学是我的职业。金属有机化学是我的方向。成为一个科学家是我的理想。) 时间：2005-11-16 23:15:46 编辑

15楼

LAH和NaBH4其实理论上4个氢都可以作用。但是实际上只用到一个氢的情况很多，尤其是NaBH4。

LAH一般在醚里作用，而且它的4个氢活性很高，所以都可以作用。而NaBH4不同，通常在醇里作用，其活性反应物为NaH（OR）3，所以只有一个氢参与反应。

实际操作用过量的情况是很多见的，建议多加。而且LAH非常容易吸水，所以如果不是新的LAH，可能含量比较低。

后处理简单的，加入水和—THF的混合物淬灭，然后加入稀酸就可以了。当然前提是你的产物不怕酸。

回复人：thinpig7,★ (A chemical freak 作为一名斑竹，坚决反毒！反垃圾广告！) 时间：2005-11-17 08:29:20 编辑	16楼
13楼的思考方法简单，但欠妥，在此仅反驳一点 BH3的还原活性比NaBH4强，再次建议大家去图书馆或超星查阅H.O.House的《现代合成反应》中译本

回复人：gtps,▲ () 时间：2005-11-18 18:49:56 编辑	17楼
已经打分了。

回复人：Sunewang,▲▲▲▲ (Science and Girls) 时间：2005-11-19 14:27:26 编辑

18楼

回复16楼：
首先谢谢你的指正。
我的思考方式虽然简单，但是还是和事实接近的。现在我再把我的看法修正一下：
LAH反应第一个H反应活性很高，作用较快，还原性很强，其余的H反应活性依次降低，反应速度会慢下来，但是都可以用（见图）；对于NaBH4，第一个H反应较慢，余下的H反应性较高，还原性也有所提高（这和16楼的置疑是一致的）。
（Ref：有机合成反应作者：王葆仁出版社：出版日期：1981年1月第1版）
综上所述，诚如楼主原题所问，LAH一般只当1个活泼H计算的理由在于剩下的H的反应速度变慢，因而效率会变低，使用时加的量就按1个H计算。而对于NaBH4，理论上说完全可以按4个H计算，因为反应速度一个H比一个快。当然，实际使用时不会那么吝啬。

得分人：方无忧-1,thinpig7-1,

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