问题：关于Ni的2价配合物的问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：xuzhen
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版块：无机化学(mitang,lmybenny,wanghong,llscmary,abingchem,)
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时间：2005-11-14 15:35:21 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

题目:在化学体系中能作为分子信息存储元件和分子开关元件的一个重要条件是该分子存在两种稳定形式且能相互转化.目前已知报道,有可能成为这种组装元件的化合物主要涉及到下列两种体系:(1)存在互变异构体的配合物(2)具有高低自旋态的配合物.
其中有一种物质[Ni(Py)6] Py代表吡啶,答案说它不可能是满足上述条件的体系,理由是Ni(II)为d8构型.
我不明白的是,难道d8构型就没有高低自旋吗?,[Ni(CN)4]2-和[Ni(NH3)4]2+不就是一个内轨一个外轨吧吗?

回复人：yytsnake,▲▲▲▲ (chemistry) 时间：2005-11-15 09:15:42 编辑

1楼

作为信息开头要求是同一种物质在给定的能量条件下能够发生变化，比如结构或自旋状态。题目中所给的配合物是一种结构很稳定的配合物，不可能发生结构的改变，同时也不存在异构体。如果采用的是内轨杂化成键，没有空的d轨道可用，电子全部成对存在，无法通过简单的激发旋状态。所以不能选该配合物。

回复人：xuzhen,▲ (学习学习) 时间：2005-11-15 10:31:55 编辑

2楼

谢谢楼上的回复,我是这样想的:Ni(II)在八面体场中分裂为t2g和eg两组轨道,三个t2g中填入6个电子全部成对,另外两个电子的填充有两种情况:可以在两个eg中分别填入一个电子,这是高自旋,也可以只在一个eg轨道中填入2个电子,这是低自旋,是这样吧?这不就有了高低自旋的区别吗?另外我不明白这个配合物为什么不符合18电子规则啊?

回复人：yytsnake,▲▲▲▲ (chemistry) 时间：2005-11-15 22:04:34 编辑	3楼
关键在于看内层的那个d轨道是否参加成键了。如果没有，是可能出现两种自旋状态。18电子规则不是唯一的正确解释。

回复人：xuzhen,▲ (学习学习) 时间：2005-11-16 07:02:50 编辑	4楼
我是不是可以这样理解:在配位数为4(如:[Ni(CN)4]2-和[Ni(NH3)4]2+)时存在高自旋和低自旋,但在配位数为6(八面体场时)则只有低自旋?

回复人：yytsnake,▲▲▲▲ (chemistry) 时间：2005-11-16 07:46:12 编辑	5楼
镍有两种典型的4配位配合物，这是所有无机化学教科书里都提及的问题之一，与强场配体如CN-形成内轨配合物（或低自旋配合物），其结构为平面正方形，采用dsp2杂化轨道成键；与弱场配体如NH3形成外轨配合物（或高自旋配合物），其结构为正四面体，采用SP3杂化轨道成键。两者的结构是不同的。

回复人：xuzhen,▲ (学习学习) 时间：2005-11-16 22:00:11 编辑	6楼
谢谢您的回复,加3分.实在不好意思,因为加分的限制"请在上面文本框内分配积分,注意:分数总和应小于或等于8分,一个人最多给3分。 "

回复人：xuzhen,▲ (学习学习) 时间：2005-11-16 22:04:49 编辑	7楼
已经打分了。

得分人：yytsnake-3,

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